crotyl N-tosyl-(S)-isoleucylglycinate | 219674-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: crotyl N-tosyl-(S)-isoleucylglycinate
• 英文别名: [(E)-but-2-enyl] 2-[[(2S,3S)-3-methyl-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]pentanoyl]amino]acetate
• CAS: 219674-34-7
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂O₅S
• 分子量: 396.508
• InChiKey: ARRYLPDDWBVRRY-HWKRDGBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 crotyl N-tosyl-(S)-isoleucylglycinate 在 manganese(ll) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl N-tosyl-(S)-isoleucyl-(2R,3S)-allo-γ,δ-didehydroisoleucinate 、 methyl N-tosyl-(S)-isoleucyl-(2S,3R)-allo-γ,δ-didehydroisoleucinate
  参考文献：
  名称：

  锰烯醇盐螯合物克莱森重排对肽的修饰

  摘要：

  在金属盐存在下在-70°C下使肽的烯丙基酯去质子化，导致形成金属肽烯醇化物络合物，该化合物在升温至室温后进行克莱森重排，产生立体选择性修饰的肽。到目前为止，用烯醇锰盐可获得最佳结果。对于这些烯醇化物，掺入肽链中的氨基酸对重排无明显影响，对产量和立体化学结果均无影响。因此，该方案非常适合通过使用手性烯丙基醇的酯对肽进行立体选择性修饰。α-烷基化氨基酸也可以掺入肽中。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1241::aid-ejoc1241>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-2-{[(4-methylphenyl)sulfonyl]amino}pentanoic acid 、 glycine crotyl ester hydrochloride 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.5h， 以80%的产率得到crotyl N-tosyl-(S)-isoleucylglycinate
  参考文献：
  名称：

  锰烯醇盐螯合物克莱森重排对肽的修饰

  摘要：

  在金属盐存在下在-70°C下使肽的烯丙基酯去质子化，导致形成金属肽烯醇化物络合物，该化合物在升温至室温后进行克莱森重排，产生立体选择性修饰的肽。到目前为止，用烯醇锰盐可获得最佳结果。对于这些烯醇化物，掺入肽链中的氨基酸对重排无明显影响，对产量和立体化学结果均无影响。因此，该方案非常适合通过使用手性烯丙基醇的酯对肽进行立体选择性修饰。α-烷基化氨基酸也可以掺入肽中。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1241::aid-ejoc1241>3.0.co;2-u

文献信息

• Stereoselective Backbone Modifications of Peptides via Chelate Enolate Claisen Rearrangement
  作者：Uli Kazmaier、Sabine Maier

  DOI：10.1021/jo9904821

  日期：1999.6.1
• Modifications of Peptides by Chelate Claisen Rearrangements of Manganese Enolates
  作者：Sabine Maier、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1241::aid-ejoc1241>3.0.co;2-u

  日期：2000.4

  Deprotonation of allylic esters of peptides at -70 °C in the presence of metal salts results in the formation of metal peptide enolate complexes, which undergo Claisen rearrangement on warming to room temperature to produce stereoselectively modified peptides. By far the best results are obtained with manganese enolates. With these enolates, the amino acids incorporated in the peptide chain have no

  在金属盐存在下在-70°C下使肽的烯丙基酯去质子化，导致形成金属肽烯醇化物络合物，该化合物在升温至室温后进行克莱森重排，产生立体选择性修饰的肽。到目前为止，用烯醇锰盐可获得最佳结果。对于这些烯醇化物，掺入肽链中的氨基酸对重排无明显影响，对产量和立体化学结果均无影响。因此，该方案非常适合通过使用手性烯丙基醇的酯对肽进行立体选择性修饰。α-烷基化氨基酸也可以掺入肽中。