methyl (4S,5R)-4,5-O-(1-methylethylidene)hept-6-enoate | 1130937-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (4S,5R)-4,5-O-(1-methylethylidene)hept-6-enoate
• 英文别名: methyl 3-[(4S,5R)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propanoate
• CAS: 1130937-56-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: LONGKTVORKRSBO-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S,5R)-4,5-O-(1-methylethylidene)hept-6-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 130.66h， 生成 2-[3-[(4S,5R)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propylsulfanylmethyl]-4,6-bis(methoxymethoxy)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  合成霉素D的非对映异构，脱氧和扩环砜类似物

  摘要：

  已合成了真菌天然产物阿奇霉素D（AmD）的几种类似物。这些包括立体异构体的5' - [R，6'小号-amd，2,4-二- deoxyAmD，1'，2'，7'，8'- tetrahydroAmD和一个15元大环砜。测量了这些化合物对HL-60白血病细胞系的生长抑制活性。发现扩环砜和四氢类似物的IC 50值与天然产物相似，而5'R，6 'S-立体异构体是不活泼的。AmD和合成的类似物的能量最小化产生了一系列最低的能量构象异构体，从AmD和4-hydroAmD中大环的平面开放排列到砜的弯曲L形结构。作为该工作的一部分，对山梨酸甲酯的合成进行了研究和优化。还实现了从d-核糖到二醇片段的两个对映异构体的立体发散途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.10.042
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4S,5R)-4,5-O-(1-methylethylidene)hepta-2,6-dienoate 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) chloride 、 环己烯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 以98%的产率得到methyl (4S,5R)-4,5-O-(1-methylethylidene)hept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  合成霉素D的非对映异构，脱氧和扩环砜类似物

  摘要：

  已合成了真菌天然产物阿奇霉素D（AmD）的几种类似物。这些包括立体异构体的5' - [R，6'小号-amd，2,4-二- deoxyAmD，1'，2'，7'，8'- tetrahydroAmD和一个15元大环砜。测量了这些化合物对HL-60白血病细胞系的生长抑制活性。发现扩环砜和四氢类似物的IC 50值与天然产物相似，而5'R，6 'S-立体异构体是不活泼的。AmD和合成的类似物的能量最小化产生了一系列最低的能量构象异构体，从AmD和4-hydroAmD中大环的平面开放排列到砜的弯曲L形结构。作为该工作的一部分，对山梨酸甲酯的合成进行了研究和优化。还实现了从d-核糖到二醇片段的两个对映异构体的立体发散途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.10.042

文献信息

• A ring closing metathesis strategy for carbapyranosides of xylose and arabinose
  作者：Clayton E. Mattis、David R. Mootoo

  DOI：10.1016/j.carres.2016.03.002

  日期：2016.4

  The synthesis of beta-carba-xylo and arabino pyranosides of cholestanol is described. The synthetic strategy, which is analogous to the Postema approach to C-glycosides, centers on the ring closing metathesis of an enol ether-alkene precursor to give a cyclic enol ether that is elaborated to a carba-pyranoside via hydroboration-oxidation on the olefin. The method, which is attractive for its modularity

  描述了胆固醇的β-氨基甲酰基木糖和阿拉伯吡喃糖苷的合成。类似于Postema方法对C-糖苷的合成策略，以烯醇醚-烯烃前体的闭环复分解为中心，得到环状烯醇醚，该环烯醇醚通过烯烃上的硼氢化反应被精制为氨基甲酸吡喃糖苷。 。该方法因其模块性和立体选择性而吸引人，可在氨基己基吡喃糖苷和其他复杂的环烷基醚骨架上找到更广泛的应用。
• Total Synthesis of Aigialomycin D Using a Ramberg−Bäcklund/RCM Strategy
  作者：Lynton J. Baird、Mattie S. M. Timmer、Paul H. Teesdale-Spittle、Joanne E. Harvey

  DOI：10.1021/jo802561s

  日期：2009.3.20

  lactone aigialomycin D (1) has been synthesized by a novel combination of ring-closing metathesis (RCM) and Ramberg−Bäcklund reactions. This synthetic strategy enables the C1′−C2′ alkene to be masked as a sulfone during formation of the macrocycle by ring closing metathesis at the C7′−C8′ olefin, thus avoiding competing formation of a cyclohexene. A subsequent Ramberg−Bäcklund reaction efficiently produces

  具有生物活性的间苯二酸内酯Aigialomycin D（1）已通过闭环易位（RCM）和Ramberg-Bäcklund反应的新型结合而合成。这种合成策略通过在C7'-C8'烯烃处进行闭环复分解，使C1'-C2'烯烃在大环形成过程中作为砜被掩盖，从而避免了环己烯的竞争形成。随后兰堡-巴克伦反应有效地产生C1'-C2' É -烯烃。这种结合的RCM /Ramberg-Bäcklund反应策略应可广泛应用于大环二烯的合成。
• Synthesis of diastereomeric, deoxy and ring-expanded sulfone analogues of aigialomycin D
  作者：Samuel Z.Y. Ting、Lynton J. Baird、Elyse Dunn、Reem Hanna、Dora Leahy、Ariane Chan、John H. Miller、Paul H. Teesdale-Spittle、Joanne E. Harvey

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.042

  日期：2013.12

  6′S-AmD, 2,4-di-deoxyAmD, 1′,2′,7′,8′-tetrahydroAmD and a 15-membered macrocyclic sulfone. Growth inhibitory activities of these compounds against the HL-60 leukaemic cell line were measured. The ring-expanded sulfone and tetrahydro-analogue were found to have similar IC50 values to the natural product, whereas the 5′R,6′S-stereoisomer was inactive. Energy minimisation of AmD and the synthesised analogues

  已合成了真菌天然产物阿奇霉素D（AmD）的几种类似物。这些包括立体异构体的5' - [R，6'小号-amd，2,4-二- deoxyAmD，1'，2'，7'，8'- tetrahydroAmD和一个15元大环砜。测量了这些化合物对HL-60白血病细胞系的生长抑制活性。发现扩环砜和四氢类似物的IC 50值与天然产物相似，而5'R，6 'S-立体异构体是不活泼的。AmD和合成的类似物的能量最小化产生了一系列最低的能量构象异构体，从AmD和4-hydroAmD中大环的平面开放排列到砜的弯曲L形结构。作为该工作的一部分，对山梨酸甲酯的合成进行了研究和优化。还实现了从d-核糖到二醇片段的两个对映异构体的立体发散途径。