N-Tosyl-p-chloroaniline sodium salt | 128799-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Tosyl-p-chloroaniline sodium salt
• 英文别名: sodium;(4-chlorophenyl)-(4-methylphenyl)sulfonylazanide
• CAS: 128799-93-9
• 化学式: C₁₃H₁₁ClNO₂S*Na
• 分子量: 303.745
• InChiKey: JWQRZEGHMMSTNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.05
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  48.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Tosyl-p-chloroaniline sodium salt 在 sodium ethanolate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-(4-氯苯基)-对甲苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  Amidines. I. Hydrolysis of N1-acyl-and N1-Tosyl-N1, N2-diarylamidines.

  摘要：

  在N1-酰基-N1, N2-二芳基氨基的酸水解中，一个水分子专门攻击了氨基中心碳，并且反应通过两条路径并行进行。其中一条路径导致生成两个N-酰基芳香胺，另一条路径则形成N,N-二酰基芳香胺和醇胺。对N1-托烯基-N1, N2-二芳基氨基的酸水解也进行了研究，结果与N1-酰基-N1, N2-二芳基氨基的水解类似。N1-酰基-N1, N2-二芳基氨基的碱性水解和醇解几乎完全发生在酰胺羰基上，生成N1, N2-二芳基氨基和羧酸或其酯。还对结构变化和芳基取代基对反应速率和方向的影响进行了研究。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.590
• 作为产物：
  描述：

  N-Tosyl-p-toluidine sodium salt 、 N1-tosyl-N1,N2-bis(p-chlorophenyl)acetamidine 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以47%的产率得到N-Tosyl-p-chloroaniline sodium salt
  参考文献：
  名称：

  Amidines. V. Smiles rearrangement of N1-(p-nitrobenzenesulfonyl)-N1,N2-diarylacetamidines.

  摘要：

  N1-甲苯磺酰基-N1,N2-二芳基乙脒(1)在脒中心碳上受到N-甲苯磺胺和N-酰胺的亲核攻击，得到N-1,N2-二取代乙脒的N1-甲苯磺酰基和N1-酰基衍生物尝试制备N1-(对硝基苯磺酰基)-N1,N2-二芳基乙脒(8)以获得用于上述酰胺交换反应的更好的起始原料。然而，这些化合物被证明不适合该目的，因为它们很容易进行 Smiles 重排，得到 N1-(对硝基苯基-N1, N2-二芳基乙脒 (9))，同时失去二氧化硫。 N1-(对硝基苯基)-N1当 N1-(对硝基苯磺酰基)-N1-(对氯苯基)-N2-(对甲基苯基)乙脒的乙醇溶液(9d)形成-(对甲基苯基)-N2-(对氯苯基)乙脒(9d)。 8d)在没有任何催化剂的情况下回流2.5小时。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1373

文献信息

• Amidines. VI. 1,3-N,N-acylotropic amidine rearrangement of N1-acyl derivatives of N1,N2-disubstituted amidine.
  作者：Machiko ONO、Kazumi AOKI、Shinzo TAMURA

  DOI：10.1248/cpb.38.1379

  日期：——

  N1-Tosyl-N1, N2-diarylacetamidines (1) undergo uncleophilic attack of N-tosylamide anion at the amidine central carbon, and the less basic N-tosylamido group is expelled from the intermediate, resulting in an amide exchange reaction. Reaction of 1 and N-arylcarboxamide afforded N1-acyl-N1, N2-diarylacetamidine (2). N1-(p-Chlorobenzoyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-N2-(p-chlorophenyl)acetamidine (2a) could not be obtained as such, but was obtained as an equilibrium mixture of 2a and N1-(p-chlorobenzoyl)-N1-(p-chlorophenyl)-N2-(p-methoxyphenyl)acetamidine (2a') owing to rapid 1, 3-N, N-acylotropic rearrangement.N1-Acyl derivatives of unsymmetrical N1, N2-disubstituted formamidines could be isolated as such, showing that 1, 3-N, N-acyl migration takes place more slowly in the acylated formamidine system. An acyl derivative of formamidine in which the acyl group is attached at the less basic nitrogen of amidine underwent 1, 3-N.N-acyl migration to give another acyl derivative at elevated temperature.Reaction of N1-tosyl-N1-(p-nitrophenyl)-N2-(m-nitrophenyl)acetamidine (1h) and N-acylarylamines gave N1-acyl-N1-aryl-N2-(m-nitrophenyl)acetamidines (2) which underwent alcoholysis to give carboxylic acid ester and N1-aryl-N2-(m-nitrophenyl)acetamidines (3) at room temperature, and the latter was hydrolyzed to give arylamines and N-acetyl-m-nitroaniline on heating in aqueous tetrahydrofuran solution in the presence of acetic acid. Thus, the alcoholysis of N-acylarylamines was achieved under mild conditions.

  N1-托斯基基-N1, N2-二芳基乙醇胺（1）在N-托斯基酰胺阴离子对胺基中间碳的亲核攻击下发生反应，较弱基础性的N-托斯基酰胺基团从中间体中排出，导致酰胺交换反应。1与N-芳基羧酰胺的反应生成N1-酰基-N1, N2-二芳基乙醇胺（2）。N1-(对氯苯甲酰基)-N1-(对甲氧基苯基)-N2-(对氯苯基)乙醇胺（2a）无法单独获得，而是作为2a和N1-(对氯苯甲酰基)-N1-(对氯苯基)-N2-(对甲氧基苯基)乙醇胺（2a'）的平衡混合物获得，这归因于快速的1, 3-N, N-酰基转位。非对称N1, N2-二取代福尔马胺的N1-酰基衍生物能够作为独立物质分离出来，显示在酰基福尔马胺系统中，1, 3-N, N-酰基迁移的速度较慢。一种在胺基的较弱基本氮原子上连接酰基的福尔马胺酰基衍生物在升高温度下经历1, 3-N, N-酰基迁移，形成另一种酰基衍生物。N1-托斯基基-N1-(对硝基苯基)-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（1h）与N-酰基芳胺反应生成N1-酰基-N1-芳基-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（2），该化合物在室温下发生醇解，生成羧酸酯和N1-芳基-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（3），后者在水合四氢呋喃溶液中与醋酸共同加热时水解生成芳胺和N-乙酰-间硝基苯胺。因此，N-酰基芳胺的醇解是在温和条件下实现的。