verticillatine B | 1256091-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: verticillatine B
• 英文别名: 1-(1H-indol-5-yl)-3-methylbutan-1-one
• CAS: 1256091-96-9
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• 分子量: 201.268
• InChiKey: DXSWZSCZKREHHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  verticillatine B 、 C₁₆H₁₂F₆N₂O₃S 在 sodium hydride 、 Tp^Br₃Ag(thf) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以48 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用氟烷基卡宾对吲哚进行可调谐分子编辑

  摘要：

  从简单的原料通过精确的外围和骨架修饰构建分子复杂性是现代有机合成的核心。然而，尽管具有最大化结构多样性和应用的潜力，但通过共同底物修饰芳香杂环的核心骨架和外围的可控策略仍然难以捉摸。在这里，我们报道了一种卡宾引发的吲哚化学发散分子编辑，通过捕获由氟烷基N-三氟甲苯基腙原位生成的亲电子氟烷基卡宾，可以进行骨架和外周编辑。通过在吲哚骨架或外围进行可调节的化学选择性编辑反应，可以有效地实现多种含氟N-杂环支架，包括单碳插入、C3宝石二氟烯烃化、串联环丙烷化和N1宝石二氟烯烃化和环丙烷化。通过以可控和化学选择性的方式修饰天然产物的骨架或外围，这种化学发散分子编辑策略的力量得到了凸显。通过实验和理论方法探讨了化学选择性和区域选择性的反应机制和起源。

  DOI：

  10.1038/s41557-024-01468-2
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-(叔丁基二甲基硅基)-1H-吲哚 在 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 verticillatine B
  参考文献：
  名称：

  SmI2介导的吲哚基丁烯二聚体和粘菌天然产物印度dia虫B的合成。

  摘要：

  研究了苯部分取代的吲哚衍生物的合成及反应活性。起始原料4-和6-碘吲哚可通过Batcho-Leimgruber路线方便地制备，并通过升华纯化。通过SmI2介导的通过Heck反应获得的4-（吲哚-6-基）丁烯酮的SmI2介导的还原二聚作用，形成具有意想不到的顺式构型的新的吲哚基取代的环戊醇。两个吲哚基单元似乎与Sm（II）/（III）螯合，导致在两个β-碳之间新形成的键上形成了gauche型排列。通过Sonogashira交叉偶联和Meyer-Schuster重排的序列，合成了6-戊烯基吲哚，并通过在THF中用SmI2处理，在[3 + 2]环加成中还原性二聚为环戊烷。从4-碘吲哚开始 首次合成了解淀粉粘杆菌Sandaracinus amylolyticus的天然产物印度dia虫B，证实了其抗菌活性。通过X射线分析证实了dia色淀B的氯烯烃部分的E-构型。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.184

文献信息

• One‐pot Unsymmetrical Ketone Synthesis Employing a Pyrrole‐Bearing Formal Carbonyl Dication Linchpin Reagent
  作者：Stephen T. Heller、James N. Newton、Tingting Fu、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/anie.201502894

  日期：2015.8.17

  synthesis of unsymmetrical ketones utilizing a pyrrole‐bearing carbonyl linchpin reagent (carbonyl linchpin N,O‐dimethylhydroxylamine pyrrole; CLAmP) is reported. In contrast to other carbonyl dielectrophile equivalents, CLAmP enables the synthesis of ketones from a variety of organolithium and Grignard reagents. The electrophilic nature of CLAmP enables the addition of less reactive as well as thermally

  报道了使用带有吡咯的羰基兰克平试剂（羰基兰克平N，O-二甲基羟胺吡咯； CLAmP）进行一锅法合成不对称酮的方法。与其他羰基双亲电子试剂等效物相比，CLAmP能够从多种有机锂和格氏试剂中合成酮。CLAmP的亲电子性质使得可以添加反应性和热不稳定亲核试剂。CLAmP被设计为在添加有机金属亲核试剂后形成动力学稳定的四面体中间体。通过原位红外研究获得了持久性四面体中间体的存在的证据。
• Catalytic C(sp²)−H Trifluoroethylation of Indoles via Iron‐Carbene Insertion
  作者：Yongyue Ning、Dandan Wei、Xiaolong Zhang、Swastik Karmakar、Xihe Bi

  DOI：10.1002/ejoc.202301140

  日期：2024.3.18

  Pharmacological properties of a bioactive molecule can be improved significantly by placing a fluoroalkyl group on its scaffold. However, direct stitching of fluoroalkyl groups to aromatic compounds via C−H bond activation or insertion reaction is a difficult task, thus challenging and of high demand. Herein, an alternative to the Friedel‐Crafts alkylation, we describe an uncharted strategy for selective and efficient trifluoroethylation of indole that relies on iron(III)‐catalyzed C−H activation of aromatic compounds and proceeds via Fe(III)‐carbene insertion into C(sp²)−H bond of indole using trifluoroacetaldehyde N‐triftosylhydrazone as a carbene precursor and FeTPPCl as catalyst.

  摘要通过在生物活性分子的支架上加入氟烷基，可以显著改善其药理特性。然而，通过 C-H 键活化或插入反应将氟烷基直接缝合到芳香化合物上是一项艰巨的任务，因此具有挑战性和高要求。在本文中，我们介绍了一种替代 Friedel-Crafts 烷基化反应的未知策略，即以三氟乙醛 N-triftosylhydrazone为碳烯前体，FeTPPCl 为催化剂，依靠铁（III）催化芳香族化合物的 C-H 活化，并通过铁（III）-碳烯插入吲哚的 C(sp2)-H 键，从而实现吲哚的选择性高效三氟乙基化反应。
• SmI₂-mediated dimerization of indolylbutenones and synthesis of the myxobacterial natural product indiacen B
  作者：Nils Marsch、Peter G Jones、Thomas Lindel

  DOI：10.3762/bjoc.11.184

  日期：——

  The synthesis and reactivity of indole derivatives substituted in the benzene section was studied. Starting materials 4- and 6-iodoindole were conveniently prepared via the Batcho-Leimgruber route and purified by sublimation. Novel vicinally indolyl-substituted cyclopentanols with unexpected cis-configuration were formed by SmI2-mediated reductive dimerization of a 4-(indol-6-yl)butenone, obtained

  研究了苯部分取代的吲哚衍生物的合成及反应活性。起始原料4-和6-碘吲哚可通过Batcho-Leimgruber路线方便地制备，并通过升华纯化。通过SmI2介导的通过Heck反应获得的4-（吲哚-6-基）丁烯酮的SmI2介导的还原二聚作用，形成具有意想不到的顺式构型的新的吲哚基取代的环戊醇。两个吲哚基单元似乎与Sm（II）/（III）螯合，导致在两个β-碳之间新形成的键上形成了gauche型排列。通过Sonogashira交叉偶联和Meyer-Schuster重排的序列，合成了6-戊烯基吲哚，并通过在THF中用SmI2处理，在[3 + 2]环加成中还原性二聚为环戊烷。从4-碘吲哚开始 首次合成了解淀粉粘杆菌Sandaracinus amylolyticus的天然产物印度dia虫B，证实了其抗菌活性。通过X射线分析证实了dia色淀B的氯烯烃部分的E-构型。
• Tunable molecular editing of indoles with fluoroalkyl carbenes
  作者：Shaopeng Liu、Yong Yang、Qingmin Song、Zhaohong Liu、Ying Lu、Zhanjing Wang、Paramasivam Sivaguru、Xihe Bi

  DOI：10.1038/s41557-024-01468-2

  日期：——

  Here we report a carbene-initiated chemodivergent molecular editing of indoles that allows both skeletal and peripheral editing by trapping an electrophilic fluoroalkyl carbene generated in situ from fluoroalkyl N-triftosylhydrazones. A variety of fluorine-containing N-heterocyclic scaffolds have been efficiently achieved through tunable chemoselective editing reactions at the skeleton or periphery of

  从简单的原料通过精确的外围和骨架修饰构建分子复杂性是现代有机合成的核心。然而，尽管具有最大化结构多样性和应用的潜力，但通过共同底物修饰芳香杂环的核心骨架和外围的可控策略仍然难以捉摸。在这里，我们报道了一种卡宾引发的吲哚化学发散分子编辑，通过捕获由氟烷基N-三氟甲苯基腙原位生成的亲电子氟烷基卡宾，可以进行骨架和外周编辑。通过在吲哚骨架或外围进行可调节的化学选择性编辑反应，可以有效地实现多种含氟N-杂环支架，包括单碳插入、C3宝石二氟烯烃化、串联环丙烷化和N1宝石二氟烯烃化和环丙烷化。通过以可控和化学选择性的方式修饰天然产物的骨架或外围，这种化学发散分子编辑策略的力量得到了凸显。通过实验和理论方法探讨了化学选择性和区域选择性的反应机制和起源。