(erythro)-(2R,3S,5α,22R,23S,24R)-6,6-Ethylenedioxy-2,3-isopropylidenedioxy-23,24-epoxy-26,27-dinorcholestan-22-ol | 148705-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (erythro)-(2R,3S,5α,22R,23S,24R)-6,6-Ethylenedioxy-2,3-isopropylidenedioxy-23,24-epoxy-26,27-dinorcholestan-22-ol
• 英文别名: (1R,2S)-1-[(2R,3R)-3-methyloxiran-2-yl]-2-[(1'S,2'R,4'R,8'S,10'S,13'S,14'S,17'R,18'S)-2',6',6',18'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-2,11'-5,7-dioxapentacyclo[11.7.0.02,10.04,8.014,18]icosane]-17'-yl]propan-1-ol
• CAS: 148705-14-0
• 化学式: C₃₀H₄₈O₆
• 分子量: 504.708
• InChiKey: KWLFQCOFXQKLKP-LITVFFCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (erythro)-(2R,3S,5α,22R,23S,24R)-6,6-Ethylenedioxy-2,3-isopropylidenedioxy-23,24-epoxy-26,27-dinorcholestan-22-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 碲化氢 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烷基和环烷基侧链取代基的链长和环大小对油菜素甾醇生物活性的影响。活性超过油菜素内酯的新型类似物的制备。

  摘要：

  通过CuCN催化将格氏试剂添加到（threo-2R，3S，5alpha，22R，23R，）中来制备一系列具有不同烷基或环烷基取代基的油菜素甾类化合物，以取代油菜素内酯（1）C-24处的异丙基。 24S）-23,24-环氧-6、6-（乙二氧基）-2,3-（异丙基二烯二氧基）-26、27-二炔胆甾烷-22-ol（9），然后进行脱缩酮反应和Baeyer-Villiger氧化反应。化合物9被用作环氧化物9和10的70:30苏/赤藓混合物的一部分，在添加格氏试剂之后，从中完整地回收了赤环氧化合物10。因此，获得了油菜素内酯的相应的正十二烷基，正己基，正丙基，叔丁基，环己基，环戊基，环丁基和环丙基类似物。当在格氏反应中使用醚作为溶剂时，在环丙基取代的油菜甾醇的制备过程中观察到重排副产物，但可以通过使用THF避免。在碲和三乙基硼氢化锂脱氧的基础上，开发了一种回收不需要的环氧-环氧化合物10的方法。然后使

  DOI：

  10.1021/jo9917947
• 作为产物：
  描述：

  (20S)-6,6-ethylenedioxy-2α,3α-isopropylidenedioxy-5α-pregnane-20-carbaldehyde 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 148.0h， 生成 (erythro)-(2R,3S,5α,22R,23S,24R)-6,6-Ethylenedioxy-2,3-isopropylidenedioxy-23,24-epoxy-26,27-dinorcholestan-22-ol
  参考文献：
  名称：

  从豆甾醇中合成蓖麻酮和芸苔素内酯的新方法。C-22 醛侧链的简明立体选择性阐述

  摘要：

  芸苔素内酯 (1) 和蓖麻酮 (2) 由醛 7 制备，而醛 7 又可从豆甾醇 (3) 获得。将 (E)-1-丙烯基锂添加到 7，然后使用 (L)-(+)-酒石酸二乙酯对烯丙醇 8 进行非对映选择性 Sharpless 环氧化，并使用异丙基氯化镁对 (threo) 环氧醇 15 进行区域选择性环氧化开环催化量的氰化亚铜的存在提供了二醇 17。使用更简单的模型醛 4 更详细地研究了环氧化和铜酸盐加成步骤。17 的水解提供了 2，它被 Baeyer 优先转化为 1 或其区域异构体 22-分别用三氟过氧乙酸或过氧硒酸进行 Villiger 氧化。

  DOI：

  10.1139/v93-022

文献信息

• Synthesis of Novel Azidocastasterone Derivative as a Potential Photoaffinity Label for the Brassinosteroid Receptor
  作者：Thomas G. Back、Kazimierz Minksztym

  DOI：10.1055/s-1999-2585

  日期：1999.2

  (22R,23R,24R)-24-Azido-26,27,28-trinorcastasterone (3) was synthesized from stigmasterol in 12 steps via the reaction of Ti(O-iPr)2(N3)2 with the corresponding suitably protected threo-22-hydroxy-23,24-epoxide 4.

  (22R,23R,24R)-24-叠氮-26,27,28-三去甲胆甾烷酮(3)通过12步反应从豆甾醇合成，反应过程为Ti(O-iPr)2(N3)2与相应的适当保护的threo-22-羟基-23,24-环氧物4反应。
• Effect of Chain Length and Ring Size of Alkyl and Cycloalkyl Side-Chain Substituents upon the Biological Activity of Brassinosteroids. Preparation of Novel Analogues with Activity Exceeding that of Brassinolide
  作者：Thomas G. Back、Loeke Janzen、Suanne K. Nakajima、Richard P. Pharis

  DOI：10.1021/jo9917947

  日期：2000.5.1

  tellurium and lithium triethylborohydride. The rice leaf lamina inclination assay was then used to measure the bioactivity of the products. In general, increasing activity was observed as the length or ring size of the C-24 hydrocarbon substituent decreased. The novel cyclobutyl- and cyclopropyl-substituted analogues of brassinolide (1) were ca. 5-7 times as active as 1 and thus appear to be the most potent

  通过CuCN催化将格氏试剂添加到（threo-2R，3S，5alpha，22R，23R，）中来制备一系列具有不同烷基或环烷基取代基的油菜素甾类化合物，以取代油菜素内酯（1）C-24处的异丙基。 24S）-23,24-环氧-6、6-（乙二氧基）-2,3-（异丙基二烯二氧基）-26、27-二炔胆甾烷-22-ol（9），然后进行脱缩酮反应和Baeyer-Villiger氧化反应。化合物9被用作环氧化物9和10的70:30苏/赤藓混合物的一部分，在添加格氏试剂之后，从中完整地回收了赤环氧化合物10。因此，获得了油菜素内酯的相应的正十二烷基，正己基，正丙基，叔丁基，环己基，环戊基，环丁基和环丙基类似物。当在格氏反应中使用醚作为溶剂时，在环丙基取代的油菜甾醇的制备过程中观察到重排副产物，但可以通过使用THF避免。在碲和三乙基硼氢化锂脱氧的基础上，开发了一种回收不需要的环氧-环氧化合物10的方法。然后使
• A new synthesis of castasterone and brassinolide from stigmasterol. A concise and stereoselective elaboration of the side chain from a C-22 aldehyde
  作者：Thomas G. Back、Peter G. Blazecka、M. Vijaya Krishna

  DOI：10.1139/v93-022

  日期：1993.2.1

  Brassinolide (1) and castasterone (2) were prepared from aldehyde 7, in turn available from stigmasterol (3). The addition of (E)-1-propenyllithium to 7, followed by diastereoselective Sharpless epoxidation of allylic alcohol 8 using (L)-(+)-diethyl tartrate, and regioselective epoxide-opening of (threo) epoxy alcohol 15 with isopropylmagnesium chloride in the presence of a catalytic amount of cuprous

  芸苔素内酯 (1) 和蓖麻酮 (2) 由醛 7 制备，而醛 7 又可从豆甾醇 (3) 获得。将 (E)-1-丙烯基锂添加到 7，然后使用 (L)-(+)-酒石酸二乙酯对烯丙醇 8 进行非对映选择性 Sharpless 环氧化，并使用异丙基氯化镁对 (threo) 环氧醇 15 进行区域选择性环氧化开环催化量的氰化亚铜的存在提供了二醇 17。使用更简单的模型醛 4 更详细地研究了环氧化和铜酸盐加成步骤。17 的水解提供了 2，它被 Baeyer 优先转化为 1 或其区域异构体 22-分别用三氟过氧乙酸或过氧硒酸进行 Villiger 氧化。