(Z)-triisopropyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane | 1332708-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-triisopropyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: [(Z)-1-phenylprop-1-enoxy]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1332708-92-5
• 化学式: C₁₈H₃₀OSi
• 分子量: 290.521
• InChiKey: HPRHGUGNCCDJHW-LSCVHKIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.24
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-triisopropyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 四氯化锡 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -20.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.34h， 生成 5-methyl-2,4-dioxo-3,4-dihydropyrimidin-1(2H)-yl-2-phenylcyclopentane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  氨基环丙烷的[3 + 2]环状合成（碳）核苷类似物

  摘要：

  （碳）核苷衍生物构成一类重要的药物，但只有很少的融合方法来获得新的类似物。在这里，我们报道了胸腺嘧啶，尿嘧啶和5-氟尿嘧啶取代的二酯供体-受体环丙烷的首次合成及其在铟和锡催化的[3 + 2]环合中用醛，酮和烯醇醚的合成。 。所获得的二酯产物可以容易地脱羧并还原为相应的醇。该方法仅需四个或五个步骤即可获得各种新的（碳）核苷类似物，对于合成生物活性化合物的库非常有用。

  DOI：

  10.1002/anie.201404832
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 苯丙酮 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以98%的产率得到(Z)-triisopropyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  氨基环丙烷的催化[3 + 2]环化法用于环戊胺的对映体合成

  摘要：

  也使用氮气：报道了氨基环丙烷与烯醇醚的第一个催化[3 + 2]环化反应（见方案； Phth =邻苯二甲酰）。该反应与易于获得的邻苯二甲酰亚胺基环丙烷一起使用5 mol％的SnCl 4进行了接近定量的产率。通常以高的非对映选择性和对映体特异性获得生物活性化合物中经常存在的多取代环戊胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201106255

文献信息

• Catalytic [3+2] Annulation of Aminocyclopropanes for the Enantiospecific Synthesis of Cyclopentylamines
  作者：Florian de Nanteuil、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201106255

  日期：2011.12.9

  With nitrogen too: The first catalytic [3+2] annulation of aminocyclopropanes with enol ethers is reported (see scheme; Phth=phthaloyl). The reaction worked with easily accessible phthalimidocyclopropanes using 5 mol % of SnCl4 in nearly quantitative yields. Polysubstituted cyclopentylamines, which are often present in bioactive compounds, were obtained with high diastereoselectivity and enantiospecificity

  也使用氮气：报道了氨基环丙烷与烯醇醚的第一个催化[3 + 2]环化反应（见方案； Phth =邻苯二甲酰）。该反应与易于获得的邻苯二甲酰亚胺基环丙烷一起使用5 mol％的SnCl 4进行了接近定量的产率。通常以高的非对映选择性和对映体特异性获得生物活性化合物中经常存在的多取代环戊胺。
• A Conjugate Addition Approach to Diazo‐Containing Scaffolds with β Quaternary Centers
  作者：Jian Fang、Evan M. Howard、Matthias Brewer

  DOI：10.1002/anie.202004557

  日期：2020.7.27

  salts. The electrophile, a little studied α‐diazonium‐α,β‐unsaturated carbonyl compound, is formed at low temperature under mild conditions by treating β‐hydroxy‐α‐diazo carbonyls with Sc(OTf)3. Conjugate addition occurs selectively at the 3‐position of indole to give α‐diazo‐β‐indole carbonyls, and enoxy silanes react to give 2‐diazo‐1,4‐dicarbonyl products. These reactions result in the formation

  通过将共轭加成到乙烯基重氮盐中形成结构复杂的含重氮骨架。亲电试剂是经过少量研究的α-重氮-α，β-不饱和羰基化合物，是在低温和温和条件下通过用Sc（OTf）3处理β-羟基-α-重氮羰基形成的。共轭加成选择性地发生在吲哚的3位上，以生成α-重氮-β-吲哚羰基，并且环氧乙烷反应生成2-重氮-1,4-二羰基产物。这些反应导致三级和四级中心的形成，并产生原本难以形成的产物。重要的是，重氮官能团保留在分子内以备将来使用。用Rh 2（OAc）4处理α-重氮酯吲哚加成产物导致发生重排，得到2-（1 H-吲哚-3-基）-2-烯酸酯。在重氮酮化合物的情况下，这种转移是在长时间暴露于路易斯酸性反应条件下自发发生的。
• Efficient Mannich Reaction Using Iminium Salts Generated from Glycine Derivatives
  作者：Makoto Shimizu、Toshiki Kusunoki、Mari Yoshida、Koichi Kondo、Isao Mizota

  DOI：10.1246/cl.2011.351

  日期：2011.4.5

  Iminium salts generated by the oxidation of amino ketene silyl acetals underwent a facile Mannich reaction with another ketene silyl acetal to give aspartic acid derivatives in good yields. The dia...

  由氨基烯酮甲硅烷基缩醛氧化生成的亚胺盐与另一种烯酮甲硅烷基缩醛进行简单的曼尼希反应，以良好的收率得到天冬氨酸衍生物。日...
• Rapid assembly of stereochemically rich polycyclic tetrahydrofurans by a conjugate addition-Rh(II) catalysis sequence
  作者：Evan M. Howard、Avery M. Peck、Isabelle E. Petrucci、Matthias Brewer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154137

  日期：2022.10

  efficient reaction sequence that gives stereochemically rich, polycyclic tetrahydrofurans is described. A highly diastereoselective conjugate addition of enoxy silanes to vinyl diazonium salts gives 2-diazo-1,5‑dicarbonyl compounds in yields up to 99%. The diazo functional group can then be taken advantage of in subsequent Rh catalyzed carbonyl ylide 1,3-dipolar cycloaddition or OH insertion reactions to

  描述了一种有效的反应序列，可产生富含立体化学的多环四氢呋喃。烯氧基硅烷与乙烯基重氮盐的高度非对映选择性共轭加成得到 2-重氮-1,5-二羰基化合物，产率高达 99%。然后可以在随后的 Rh 催化的羰基叶立德 1,3-偶极环加成或 OH 插入反应中利用重氮官能团，得到含有多达 6 个连续立体中心的四氢呋喃产物，产率高达 89%。
• An Expedient Method for the Umpolung Coupling of Enols with Heteronucleophiles**
  作者：Víctor García‐Vázquez、Alba Carretero Cerdán、Amparo Sanz‐Marco、Enrique Gómez‐Bengoa、Belén Martín‐Matute

  DOI：10.1002/chem.202201000

  日期：2022.8.4

  strategy mediated by a hypervalent iodine(III) reagent for the functionalization of enol derivatives with different heteronucleophiles including carboxylic acids, thiols, alcohols, primary and secondary amines, azides and carbamates generated from CO2. Relevant examples for the derivatization of natural products and pharmaceutical compounds are also presented. The mechanism of the reaction was investigated

  一个有用的策略：在此，我们报告了一种由高价碘 (III) 试剂介导的 umpolung 策略，用于用不同的异核亲核试剂（包括羧酸、硫醇、醇、伯胺和仲胺、叠氮化物和由 CO 2产生的氨基甲酸酯）对烯醇衍生物进行官能化。还介绍了天然产物和药物化合物衍生化的相关示例。通过DFT计算和实验研究研究了反应机理。