7-ethynyl-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile | 1173928-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-ethynyl-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
• 英文别名: 7-ethynyl-2-phenyl-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile；7-ethynyl-2-phenyl-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 1173928-44-3
• 化学式: C₂₀H₁₂N₂
• 分子量: 280.329
• InChiKey: BMLLBOMKWAZSRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-113 °C
• 沸点：
  552.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-ethynyl-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 氯仿 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 6-(1,1-dicyanoprop-1-en-2-yl)-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  基于二氢氮杂烯/乙烯基庚七烯对的长放电时间分子太阳能储热系统

  摘要：

  使用预制的DHA作为前体，制备了在七元环中具有吸电子基团的二氢氮杂（DHA）衍生物。所有的DHA都进行了光异构化为相应的乙烯基七氟戊烯（VHF）。VHF以半衰期热返回DHA，这在很大程度上取决于取代基的吸电子特性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801776
• 作为产物：
  描述：

  2-phenyl-7-((trimethylsilyl)ethynyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 7-ethynyl-2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  降冰片二烯-二氢氮杂ene共轭物。

  摘要：

  在同一分子中引入各种光致变色单元是开发新型分子太阳能热（MOST）能量存储系统的一种有吸引力的方法。在这里，我们使用Sonogashira偶联作为关键合成步骤，介绍了一系列共价连接的降冰片二烯/二氢azulene（NBD / DHA）共轭物的合成和表征。发现完全光异构化的四环烷/乙烯基庚烯富勒烯（QC / VHF）异构体的生成很大程度上取决于两个单元的连接方式-通过线性共轭（对亚苯基桥）或交叉共轭（间亚苯基桥）还是通过连接到DHA的五元或七元环上-以及NBD单元上另一个取代基的电子特征上。当可以到达QC-VHF系统时，QC到NBD的反反应比VHF到DHA的反反应发生得更快，而后者可以简单地通过添加Cu（i）离子来促进。因此，可以使用不存在Cu（i）来控制是否应该在不同或相同的时间范围内发生放热。通过比较自然过渡轨道（NTO），在计算研究中对实验结果进行了合理化。此外，计算结果显示QC-VHF异构体的储能容量为106-110

  DOI：

  10.1039/c9ob01545k

文献信息

• Arylethynyl Derivatives of the Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Photo/Thermoswitch: Tuning the Switching Event
  作者：Søren Lindbæk Broman、Michael Åxman Petersen、Christian G. Tortzen、Anders Kadziola、Kristine Kilså、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/ja103235g

  日期：2010.7.7

  to proceed most readily in the presence of an electron-donating group on the seven-membered ring. The rate constant was found to follow a Hammett linear free energy correlation, which signals that stabilization of a positive charge in the seven-membered ring plays a crucial role in the ring-closure reaction. In view of these findings, it was possible to control the switching event by protonation/deprotonation

  通过钯催化的 Sonogashira 交叉偶联反应，采用合适的溴官能化 DHA，制备了一系列在七元环中包含芳乙炔基取代基的二氢薁（DHA）光开关。为了获得稳定的化合物，需要通过空间要求高的基团屏蔽炔桥并分离芳基和 DHA 单元。DHA 经历了光诱导开环成乙烯基七富烯 (VHF)，后者被热转化为两种 DHA 区域异构体的混合物，其中一种是原始的。详细研究了芳基对 DHA 和 VHF 吸收及其相互转化的影响。切换事件的速率通过芳基的供体或受体强度进行微调。发现在七元环上存在给电子基团的情况下，热闭环最容易进行。发现速率常数遵循哈米特线性自由能相关性，这表明七元环中正电荷的稳定性在闭环反应中起着至关重要的作用。鉴于这些发现，有可能通过苯胺取代的 DHA 的质子化/去质子化来控制转换事件。此外，光诱导的开环反应受到酸/碱的强烈控制。除了芳基乙炔基产生的内消旋效应外，还阐明了不同基团对热闭环的诱导效
• Multistate Switches: Ruthenium Alkynyl–Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Conjugates
  作者：Alexandru Vlasceanu、Cecilie L. Andersen、Christian R. Parker、Ole Hammerich、Thorbjørn J. Morsing、Martyn Jevric、Søren Lindbæk Broman、Anders Kadziola、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201600178

  日期：2016.5.23

  dependent on the electronic communication between the metal center and the organic photoswitch in these [Ru*]–DHA conjugates. Detailed electrochemical, spectroscopic (UV/Vis, IR, NMR), and X‐ray crystallographic studies indeed reveal significant electronic interactions between the two moieties. When in direct conjugation, the ruthenium metal center was found to quench the photochemical ring‐opening of

  包含独特且可独立寻址的功能组件的多模分子开关具有潜在的应用，如分子电子和存储器存储设备的高级开关和逻辑门。在本文中，我们描述了基于以二氢氮杂烯/乙烯基庚二烯（DHA / VHF）光电/热开关对为基础的四个开关的合成和表征，该对基于钌的Cp *（dppe）Ru（[Ru *]）金属配合物（dppe = 1 ，2-双（二苯基膦基）乙烷； Cp * ＝五甲基环戊二烯基）。[Ru *] – DHA共轭物可能以六种不同状态存在，可通过DHA / VHF，Ru II / Ru III之间的交替访问和炔基/亚乙烯基，可以通过使用光/热，氧化/还原和酸/碱分别进行刺激。发现在这些[Ru *]-DHA共轭物中，进入所有状态的过程很大程度上取决于金属中心与有机光电开关之间的电子通信。详细的电化学，光谱学（UV / Vis，IR，NMR）和X射线晶体学研究确实揭示了两个部分之间的重要电子相互作用。在直接结合时，发