4-phenyl-4-(allyloxy)cyclohexa-2,5-dienone | 135614-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-4-(allyloxy)cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 1-(allyloxy)-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one；4-phenyl-4-prop-2-enoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 135614-80-1
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: DWKJYYCWCXHLEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-4-(allyloxy)cyclohexa-2,5-dienone 在 三乙基硅烷 、 [rhodium(III)(bis(COCH₂CH(s-Bu)N)phenyl)(OAc)2(H₂O)] 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以93%的产率得到(3R,3aS,7aS)-3-methyl-7a-phenyl-2,3,3a,7a-tetrahydrobenzofuran-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  含环己二烯酮的 1,6-二烯的非对映选择性和对映选择性铑（III）催化还原环化

  摘要：

  报道了一种非对映选择性和对映选择性铑（III）催化的环己二烯酮末端烯烃和（E）-1,2-二取代烯烃（1,6-二烯）的还原环化，提供带有三个连续立体中心的顺式双环产物良好的产率和高的非对映选择性和对映选择性。外消旋前体的动力学拆分也以良好的效率实现。此外，还介绍了亚克级实验、环化产物的几种转化和桥连多环骨架的一锅法制备。

  DOI：

  10.1039/d1cc03645a
• 作为产物：
  描述：

  4-phenyl-4-(allyloxy)cyclohexa-2,5-dienone ethylene acetal 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到4-phenyl-4-(allyloxy)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  Spiro-fused 2,5-cyclohexadienones from thermal 1,3-shifts in quinol vinyl ethers. Reactions in nonbenzenoid systems and limitations of the chemistry

  摘要：

  Addition of functionalized organolithium compounds to quinone monoketals furnished 4-hydroxy-2,5-cyclo-hexadienone derivatives. The 4-hydroxyl group of these molecules was then transformed into a vinyl ether, and the thermal [1,3]-shift chemistry of these functionalized vinyl ethers was studied. In dienone derivatives wherein a [3,3]-sigmatropic shift was not stereoelectronically possible, these molecules underwent thermal and photochemical [1,3]-oxygen-to-carbon migration, affording spiro-2,5-cyclohexadienones in good yield. However, for compounds in which the [3,3]-shift involving the vinyl ether was possible, this reaction occurred at or below room temperature. 1,5-Cyclooctadienebis(methyldiphenylphosphine)iridium hexafluorophosphate was found to be an especially efficient catalyst for the allyl-to-vinyl ether isomerization in these systems.

  DOI：

  10.1021/jo00021a037

文献信息

• Desymmetrization Process by Mg(II)-Catalyzed Intramolecular Vinylogous Michael Reaction
  作者：Dan Li、Minmin Zhang、Yuling Yang、Tianyu Peng、Dongxu Yang、Wei Gao、Rui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03417

  日期：2020.12.4

  Chiral magnesium catalyzed intramolecular vinylogous Michael reaction of novel cyclohexadienones via a desymmetrization process is reported. (R)-BINOL derived ligand and an achiral amide were employed in the current in situ generated magnesium catalyst, giving the corresponding hydrogenated benzofuranone skeletons in good to excellent enantioselectivities with high yields. This simple and efficient

  据报道，手性镁通过去对称化过程催化了新型环己二酮的分子内乙烯基迈克尔反应。（R）-BINOL衍生的配体和非手性酰胺被用于当前的原位生成的镁催化剂中，以高至良好的对映选择性提供了相应的氢化苯并呋喃酮骨架。这种简单有效的策略可用于在温和条件下以高收率合成芳香化的α，β-不饱和酯和Br取代的氢化苯并呋喃酮。
• Rhodium(III)-Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone-Containing 1,6-Dienes: An Experimental and DFT Study
  作者：Yun-Xuan Tan、Fang Zhang、Pei-Pei Xie、Shuo-Qing Zhang、Yi-Fan Wang、Qing-Hua Li、Ping Tian、Xin Hong、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b05583

  日期：2019.8.14

  groups, which allows several facile conversions of the cyclization products. Furthermore, based on our SAESI-MS experiment and computational study, a Rh(I)/(III) catalytic cycle is proposed in this tandem reaction and the Rh(I) active species catalyzes the overall transformation via sequential oxidative addition of B2pin2, olefin insertion, cyclizing conjugate addition and reductive elimination. The irreversible

  由于区分两种烯烃的固有困难，开发金属催化的 1,6-二烯不对称环化仍然具有挑战性。在此，我们描述了环己二烯酮系链的单、1,1-二和 (E)-1,2-二取代烯烃（1,6-二烯）的第一个铑（III）催化不对称硼酸化环化反应，得到具有三个或四个连续立体中心的光学纯顺式双环骨架，具有高产率 (25-93%)、出色的非对映选择性 (> 20:1 dr) 和对映选择性 (90-99% ee)。这种温和的催化方法通常与范围广泛的官能团兼容，这允许环化产物的几种轻松转化。此外，基于我们的 SAESI-MS 实验和计算研究，在该串联反应中提出了 Rh(I)/(III) 催化循环，Rh(I) 活性物质通过 B2pin2 的顺序氧化加成、烯烃插入、环化共轭加成和还原消除来催化整体转化。不可逆的共轭加成决定了硼酸化环化的整体区域选择性，环应变有利于 5,6-双环结构的形成。这突出了二烯环化中环应变的控制，这为未来
• Copper‐Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone‐Containing 1,6‐Dienes
  作者：Cheng‐Yu He、Qing‐Hua Li、Xin Wang、Feng Wang、Ping Tian、Guo‐Qiang Lin

  DOI：10.1002/adsc.201901108

  日期：2020.2.21

  borocupration of the electron‐rich terminal alkene and subsequent conjugate addition of stereospecific secondary alkyl‐copper(I) to the electron‐deficient cyclohexadienone, affording enantioenriched bicyclic skeletons bearing three contiguous stereocenters in all cis‐form. Meanwhile, this mild catalytic protocol is generally compatible with a wide range of functional groups, which allows further facile

  由于1,6-二烯的低反应性和选择性区分这两种烯烃的挑战，金属催化的1,6-二烯不对称环化的开发仍处于很大程度上未开发的阶段。在本文中，我们描述了通过串联过程进行的第一个铜（I）催化的环己二烯酮系链的末端烯烃（1,6-二烯）的不对称硼化环化反应：富电子的末端烯烃的区域选择性硼杯化和随后的立体有择性仲二级共轭加成烷基铜（I）到缺电子的环己二酮，提供对映体富集的双环骨架，在所有顺式中都带有三个连续的立体中心-形式。同时，这种温和的催化方案通常与广泛的官能团相容，这允许环化产物的进一步容易的转化。