1,6-Anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2,3-(tosylepimino)-β-D-allopyranose | 359772-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-Anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2,3-(tosylepimino)-β-D-allopyranose
• 英文别名: (1R,2R,4S,5S,6R)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-5-phenylmethoxy-8,9-dioxa-3-azatricyclo[4.2.1.02,4]nonane
• CAS: 359772-55-7
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₅S
• 分子量: 387.456
• InChiKey: PQAFVHOIWJSFJQ-UANDYYFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-Anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2,3-(tosylepimino)-β-D-allopyranose 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以57%的产率得到1,6-anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2-(N-tosylamino)-β-D-erythro-hex-3-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  Preparation of O-, S- and N-Benzyl Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses via Aziridine Ring Opening

  摘要：

  使用苯甲醇、苯甲胺和苯基甲硫醇开启D-异构体、D-曼诺异构体、D-半乳糖异构体和D-他洛异构体的N-对甲苯基乙酰亚胺糖衍生物1-6的氮杂环丙烷开环，产率为44-99％，得到D-葡萄糖异构体、D-半乳糖异构体和D-曼诺异构体的2-、3-和4-O-苯甲基、苯甲硫基和苯甲胺衍生物7-23的1,6-脱水-β-D-己糖吡喃糖衍生物。通过氮杂环丙烷环的分子内重排，从对甲苯基乙酰亚胺糖衍生物1、4和5制备了己烯吡喃糖24-26。

  DOI：

  10.1135/cccc20021805
• 作为产物：
  描述：

  1,6-anhydro-2-azido-4-O-benzyl-2-deoxy-3-O-tosyl-β-D-glucopyranose 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,6-Anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2,3-(tosylepimino)-β-D-allopyranose
  参考文献：
  名称：

  亲核试剂在 1,6-脱水-β-D-吡喃己糖的 Epimino 衍生物中的氮丙啶环裂解

  摘要：

  亲核试剂（Cl-、Br-、I-、N3-、HBr）在 D 的 1,6-脱水-β-D-吡喃己糖的一系列 N-tosyl- 和 N-benzylepimino 衍生物中对氮丙啶环裂解的区域选择性-allo、D-manno 和 D-galacto 构型已被研究。在用卤化物阴离子处理时，甲苯磺吡啶 1、3、5 和 7 根据 Furst-Plattner 规则经双轴打开。苄基亚胺 2、4、6 和 8 的反应过程在很大程度上取决于表亚胺的构型，部分取决于所用亲核试剂的类型。在用溴化物和碘化物处理时，D-allo（化合物 2、4）和 D-半乳糖（化合物 6）构型的 N-苄基亚胺产生跨赤道裂解产物，而甘露糖表亚胺 8 经双轴打开。相比下，所有苄基匹亚胺与叠氮化物和氢溴酸的反应都与构型无关，并且是反双轴进行的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany,

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2449::aid-ejoc2449>3.0.co;2-4

文献信息

• Synthesis and NMR Spectra of 1,6-Anhydro-2,3-dideoxy-2,3-epimino- and 1,6-Anhydro-3,4-dideoxy-3,4-epimino-β-D-hexopyranoses
  作者：Jindřich Karban、Miloš Buděšínský、Miloslav Černý、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc20010799

  日期：——

  A complete series of 2,3-dideoxy-2,3-epimino- and 3,4-dideoxy-3,4-epimino-1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses were prepared by lithium aluminum hydride reduction of the corresponding trans-azido tosylates or trans-azido epoxides of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses. The structure of the epimino derivatives was confirmed by ¹H and ¹³C NMR spectra.

  通过对应的trans-叔丁基磺酸酯或trans-叔丁基环氧化物的1,6-去水β-D-己糖吡喃的锂铝氢化还原，制备了一系列完整的2,3-二脱氧-2,3-环氨基和3,4-二脱氧-3,4-环氨基-1,6-去水β-D-己糖吡喃。环氨基衍生物的结构通过1H和13C NMR谱得到确认。
• Aziridine Ring Cleavage by Nucleophiles in Epimino Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses
  作者：Jiří Kroutil、Tomáš Trnka、Miloš Buděšínský、Miloslav Černý

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2449::aid-ejoc2449>3.0.co;2-4

  日期：2002.8

  The regioselectivity of aziridine ring cleavage by nucleophiles (Cl−, Br−, I−, N3−, HBr) in a series of N-tosyl- and N-benzylepimino derivatives of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses of D-allo, D-manno and D-galacto configurations has been studied. On treatment with halide anions, the tosylepimines 1, 3, 5 and 7 were opened trans-diaxially according to the Furst−Plattner rule. The courses of the reactions

  亲核试剂（Cl-、Br-、I-、N3-、HBr）在 D 的 1,6-脱水-β-D-吡喃己糖的一系列 N-tosyl- 和 N-benzylepimino 衍生物中对氮丙啶环裂解的区域选择性-allo、D-manno 和 D-galacto 构型已被研究。在用卤化物阴离子处理时，甲苯磺吡啶 1、3、5 和 7 根据 Furst-Plattner 规则经双轴打开。苄基亚胺 2、4、6 和 8 的反应过程在很大程度上取决于表亚胺的构型，部分取决于所用亲核试剂的类型。在用溴化物和碘化物处理时，D-allo（化合物 2、4）和 D-半乳糖（化合物 6）构型的 N-苄基亚胺产生跨赤道裂解产物，而甘露糖表亚胺 8 经双轴打开。相比下，所有苄基匹亚胺与叠氮化物和氢溴酸的反应都与构型无关，并且是反双轴进行的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany,
• Preparation of O-, S- and N-Benzyl Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses via Aziridine Ring Opening
  作者：Jiří Kroutil、Jindřich Karban、Tomáš Trnka、Miloš Buděšínský、Miloslav Černý

  DOI：10.1135/cccc20021805

  日期：——

  The aziridine ring opening of N-tosylepimino carbohydrates 1-6 having D-allo, D-manno, D-galacto and D-talo configurations with benzyl alcohol, benzylamine and phenylmethanethiol afforded 2-, 3- and 4-O-benzyl-, benzylsulfanyl and benzylamino derivatives of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses of D-gluco, D-galacto and D-manno configurations 7-23 in 44-99% yields. Hexenopyranoses 24-26 were prepared from tosylepimino carbohydrates 1, 4 and 5 by intramolecular rearrangement of the aziridine ring.

  使用苯甲醇、苯甲胺和苯基甲硫醇开启D-异构体、D-曼诺异构体、D-半乳糖异构体和D-他洛异构体的N-对甲苯基乙酰亚胺糖衍生物1-6的氮杂环丙烷开环，产率为44-99％，得到D-葡萄糖异构体、D-半乳糖异构体和D-曼诺异构体的2-、3-和4-O-苯甲基、苯甲硫基和苯甲胺衍生物7-23的1,6-脱水-β-D-己糖吡喃糖衍生物。通过氮杂环丙烷环的分子内重排，从对甲苯基乙酰亚胺糖衍生物1、4和5制备了己烯吡喃糖24-26。