1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-2,5-diethyl-3,4-dihydroxyphospholanyl]benzene | 259752-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-2,5-diethyl-3,4-dihydroxyphospholanyl]benzene
• 英文别名: (2S,3S,4S,5S)-1-[2-[(2S,3S,4S,5S)-2,5-diethyl-3,4-dihydroxyphospholan-1-yl]phenyl]-2,5-diethylphospholane-3,4-diol
• CAS: 259752-01-7
• 化学式: C₂₂H₃₆O₄P₂
• 分子量: 426.473
• InChiKey: MCHNLKZJFFCNSM-JWWQVWRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-2,5-diethyl-3,4-dihydroxyphospholanyl]benzene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91.5%的产率得到[(1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-2,5-diethyl-3,4-dihydroxyphospholanyl]benzene)Rh(I)(COD)] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  D-甘露醇手性单齿和双齿配体及其在铑（I）催化不对称氢化反应中的应用

  摘要：

  新的单齿亚磷酰胺 8a-g 和双齿磷烷 13a-e 是在 D-甘露醇的前手性池合成中制备的。通过双（环氧化物）6a-b 的亲核开环获得的手性二醇 7a-g 是生产这两类配体的关键中间体。用 [PdCl2(COD)] 或 [Rh(COD)2][SO3CF3] 处理 8a-g 或 13a-e 产生相应的 Pd（10a、10f、15a）和 Rh 化合物（9a-g 和 14a-e） ， 分别。通过对 10a、10f 和 15a 进行的 X 射线结构研究证明了固态配合物的 C2 对称性。在使用带有两个单齿亚磷酰胺配体的 Rh 络合物 9g 时，观察到衣康酸 (94% ee) 和 α-乙酰氨基肉桂酸 (89% ee) 的不对称氢化中令人惊讶的高对映选择性。尽管本文所述的螯合双(磷杂环戊烷)更有效，单齿亚磷酰胺的可调节合成可允许不对称催化反应的优化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2614::aid-ejic2614>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二(膦酰基)苯 在 甲醇 、 正丁基锂 、 AG 50 WX-8 resin 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-2,5-diethyl-3,4-dihydroxyphospholanyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Characterization, and Applicability of Neutral Polyhydroxy Phospholane Derivatives and Their Rhodium(I) Complexes for Reactions in Organic and Aqueous Media

  摘要：

  Two different protocols for the preparation of water-soluble, enantiomerically pure polyhydroxybisphospholanes from acid-labile acetal and tert-butyldimethylsilyl-protected derivatives are reported. These procedures circumvent two of the commonly encountered limitations in the synthesis of these potentially important ligands: (a) formation of phosphonium salts from the highly basic phosphine under acidic conditions, and (b) the need to start with preformed, fully protected cationic metal complex. Thus, cationic Rh complexes of these ligands have been prepared in a separate step, and they have been found to be excellent catalysts for organic and aqueous phase hydrogenation of dehydroamino acids. The viability of catalyst recovery has been demonstrated in three different systems, including two cases where > 99% ee can be achieved under recycling conditions.

  DOI：

  10.1021/ja011500a
• 作为试剂：
  描述：

  N-acetamido cinnamic acid 在 [Rh(cod)2]PF6 氢气 、 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-2,5-diethyl-3,4-dihydroxyphospholanyl]benzene 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 N-乙酰-L-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖醇合成手性羟基膦酸酯及其在不对称催化反应中的应用。

  摘要：

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/jo000066c

文献信息

• Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes and hydroxyl phospholanes
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US06727377B2

  公开（公告）日：2004-04-27

  Chiral phosphine ligands derived from chiral natural products including D-mannitol and tartaric acid. The ligands contain one or more 5-membered phospholane rings with multiple chiral centers, and provide high stereoselectivity in asymmetric reactions.

  来自手性天然产物的手性膦配体，包括D-甘露醇和酒石酸。这些配体含有一个或多个含有多个手性中心的5元磷环，可在不对称反应中提供高立体选择性。
• Chiral Mono- and Bidentate Ligands Derived from D-Mannitol and Their Application in Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Alexander Bayer、Petra Murszat、Ulf Thewalt、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2614::aid-ejic2614>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  asymmetric hydrogenation of itaconic acid (94% ee) and α-acetamidocinnamic acid (89% ee) are observed on using the Rh complex 9g bearing two monodentate phosphoramidite ligands. Although the chelating bis(phospholanes) described herein are more effective, the adjustable synthesis of the monodentate phosphoramidites may permit the optimization of asymmetric catalytic reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH,

  新的单齿亚磷酰胺 8a-g 和双齿磷烷 13a-e 是在 D-甘露醇的前手性池合成中制备的。通过双（环氧化物）6a-b 的亲核开环获得的手性二醇 7a-g 是生产这两类配体的关键中间体。用 [PdCl2(COD)] 或 [Rh(COD)2][SO3CF3] 处理 8a-g 或 13a-e 产生相应的 Pd（10a、10f、15a）和 Rh 化合物（9a-g 和 14a-e） ， 分别。通过对 10a、10f 和 15a 进行的 X 射线结构研究证明了固态配合物的 C2 对称性。在使用带有两个单齿亚磷酰胺配体的 Rh 络合物 9g 时，观察到衣康酸 (94% ee) 和 α-乙酰氨基肉桂酸 (89% ee) 的不对称氢化中令人惊讶的高对映选择性。尽管本文所述的螯合双(磷杂环戊烷)更有效，单齿亚磷酰胺的可调节合成可允许不对称催化反应的优化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451
• Synthesis, Characterization, and Applicability of Neutral Polyhydroxy Phospholane Derivatives and Their Rhodium(I) Complexes for Reactions in Organic and Aqueous Media
  作者：T. V. RajanBabu、Yuan-Yong Yan、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/ja011500a

  日期：2001.10.1

  Two different protocols for the preparation of water-soluble, enantiomerically pure polyhydroxybisphospholanes from acid-labile acetal and tert-butyldimethylsilyl-protected derivatives are reported. These procedures circumvent two of the commonly encountered limitations in the synthesis of these potentially important ligands: (a) formation of phosphonium salts from the highly basic phosphine under acidic conditions, and (b) the need to start with preformed, fully protected cationic metal complex. Thus, cationic Rh complexes of these ligands have been prepared in a separate step, and they have been found to be excellent catalysts for organic and aqueous phase hydrogenation of dehydroamino acids. The viability of catalyst recovery has been demonstrated in three different systems, including two cases where > 99% ee can be achieved under recycling conditions.