(1S,2R)-(2-benzyloxy-1-hydroxymethyl-but-3-enyl)-carbamic acid tert-butyl ester | 1042339-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-(2-benzyloxy-1-hydroxymethyl-but-3-enyl)-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (2S,3R)-2-tert-butyloxycarbonylamino-3-benzyloxypent-4-en-1-ol；tert-butyl (2S,3R)-3-(benzyloxy)-1-hydroxypent-4-en-2-ylcarbamate；tert-butyl N-[(2S,3R)-1-hydroxy-3-phenylmethoxypent-4-en-2-yl]carbamate
• CAS: 1042339-01-4
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₄
• 分子量: 307.39
• InChiKey: ASWHNKXGSUFNOI-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-(2-benzyloxy-1-hydroxymethyl-but-3-enyl)-carbamic acid tert-butyl ester 在 Grubbs catalyst first generation 、 四氧化锇 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 仲丁醇 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 tert-butyl (1R,2R,3R,4R,5R)-2-(benzyloxy)-3,4,5-trihydroxycyclopentylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  加纳醛对氨基环戊醇的立体选择性方法†

  摘要：

  本文介绍了从（S）-和（R）-加纳尔醛类化合物高效高效地立体选择性合成氨基环戊糖醇的方法。关键步骤涉及非对映选择性加成乙烯基溴化镁 加纳醛，闭环易位，非对映选择性二羟基化和立体选择性还原酮官能团。

  DOI：

  10.1039/c3ra40648b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 4-((R)-1-(benzyloxy)allyl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以84%的产率得到(1S,2R)-(2-benzyloxy-1-hydroxymethyl-but-3-enyl)-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  由加纳醛有效地全合成抗癌药（+）-螺旋甜菜碱（ES-285）

  摘要：

  从（S）-Garner醛开始的九步反应完成了（+）-螺环磺新碱（ES-285）的高效合成。具有反构型的邻氨基氨基醇部分是通过将乙烯基溴化镁高度非对映选择性地添加到加纳的醛中而获得的。通过将苄基保护的烯丙醇与适当的烯烃对应物进行烯烃交叉复分解，然后进行氢化，来安装抗肿瘤天然产物的长烃链。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.05.146

文献信息

• An efficient total synthesis of the anticancer agent (+)-spisulosine (ES-285) from Garner’s aldehyde
  作者：Partha Ghosal、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.146

  日期：2010.8

  An efficient total synthesis of (+)-spisulosine (ES-285) was completed in nine steps from (S)-Garner’s aldehyde. The vicinal amino alcohol moiety with anti-configuration was achieved by a highly diastereoselective addition of vinyl magnesium bromide to Garner’s aldehyde. The long hydrocarbon chain of the antitumor natural product was installed via olefin cross metathesis of the benzyl-protected allylic

  从（S）-Garner醛开始的九步反应完成了（+）-螺环磺新碱（ES-285）的高效合成。具有反构型的邻氨基氨基醇部分是通过将乙烯基溴化镁高度非对映选择性地添加到加纳的醛中而获得的。通过将苄基保护的烯丙醇与适当的烯烃对应物进行烯烃交叉复分解，然后进行氢化，来安装抗肿瘤天然产物的长烃链。
• Total Synthesis of (−)-Balanol, All Stereoisomers, TheirN-Tosyl Analogues, and Fully Protected Ophiocordin: An Easy Route to Hexahydroazepine Cores from Garner Aldehydes
  作者：Ajay Kumar Srivastava、Gautam Panda

  DOI：10.1002/chem.200701991

  日期：2008.5.19

  (-)-balanol and all of its stereoisomers starting from easily available Garner aldehydes are described. Diastereoselective Grignard reactions on Garner aldehydes and ring-closing metatheses are the key steps for the construction of hexahydroazepine subunits. The benzophenone subunits were constructed through coupling of suitably functionalized aromatic aldehyde and bromo components. The synthetic route

  描述了从容易获得的加纳醛开始的（-）-巴拉醇及其所有立体异构体的总合成。加纳醛和闭环易位的非对映选择性格氏反应是构建六氢氮杂亚基亚基的关键步骤。二苯甲酮亚基通过适当官能化的芳族醛和溴组分的偶联而构建。合成途径构成了方便且可扩展的反应序列，以产生所有的巴拉诺尔立体异构体。进一步探索了该方法用于合成Balanol和完全保护的ophiocordin的N-甲苯磺酰基类似物的方法。
• An approach towards the total synthesis of (+)-epiquinamide and (+)-α-conhydrine from Garner aldehyde
  作者：Ajay Kumar Srivastava、Sanjit Kumar Das、Gautam Panda

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.074

  日期：2009.7

  A short and stereoselective route for the synthesis of 1-hydroxyquinolizidine, an advanced synthetic intermediate for the total synthesis of (+)-epiquinamide is presented. The key synthetic steps involve diastereoselective nucleophilic addition on l-serine derived Garner aldehyde and acid mediated (PTSA) ring closing metathesis. The methodology is also elaborated successfully for the total synthesis

  提出了一种短而立体的合成1-羟基喹oli嗪的立体选择途径，1-羟基喹oli嗪是一种用于（+）-表喹酰胺全合成的高级合成中间体。关键的合成步骤涉及在1-丝氨酸衍生的加纳醛上的非对映选择性亲核加成和酸介导的（PTSA）闭环复分解。该方法还成功地阐述了全合成重要的哌啶生物碱（+）-α-conhydrine的方法。
• [2,3]-Wittig rearrangement approach to iminosugar C-glycosides: 5-epi-ethylfagomine, 2-epi-5-deoxyadenophorine and formal synthesis of indolizidine 167B and 209D
  作者：B. Chandrasekhar、J. Prasada Rao、B. Venkateswara Rao、P. Naresh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.084

  日期：2011.11

  A new strategy for the synthesis of 1,2-dideoxy iminosugar C-glycosides and indolizidines involving highly stereoselective [2,3]-Wittig rearrangement from Garner aldehyde has been developed. This rearrangement yielded an optically pure, highly functionalized key intermediate, which has been further utilized for the synthesis of 5-epi-ethylfagomine, 2-epi-5-deoxyadenophorine, and 5-hydroxymethyl indolizidine. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Facile Syntheses of Enantiopure 3-Hydroxypiperidine Derivatives and 3-Hydroxypipecolic Acids
  作者：Wen-Hua Chiou、Gau-Hong Lin、Chih-Wei Liang

  DOI：10.1021/jo902324h

  日期：2010.3.5

  Facile syntheses of enantiopure trans- and cis-3-hydroxypiperidine derivatives and 3-hydroxypipecolic acids are reported, featuring Rh-catalyzed cyclohydrocarbonylation through common intermediates. A diaxial conformation in a 2,3-disubstituted N-Boc-piperidinyl structure is revealed by an X-ray crystallographic analysis.