(3S,4S,8aS,4aR)-4-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-3,4a,8,8-tetramethylperhydro-2-naphthalenone | 378197-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4S,8aS,4aR)-4-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-3,4a,8,8-tetramethylperhydro-2-naphthalenone
• 英文别名: (3S,4S,4aR,8aS)-4-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-3,4a,8,8-tetramethyl-3,4,5,6,7,8a-hexahydro-1H-naphthalen-2-one
• CAS: 378197-95-6
• 化学式: C₃₂H₄₆O₂Si
• 分子量: 490.802
• InChiKey: NWMFBIRTFYSCSA-MNPHSSADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.01
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,8aS,4aR)-4-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-3,4a,8,8-tetramethylperhydro-2-naphthalenone 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 pyridine-SO3 complex 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 四丁基氟化铵 、 lithium carbonate 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-oxo-1,3-oxazolan-3-yl]-3-hydroxy-2-methyl-4-[(1S,4aS,8aS)-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-1-naphthalenyl]butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  全合成和coscinosulfate的绝对配置的确定。Cdc25蛋白磷酸酶的新型选择性抑制剂。

  摘要：

  描述了从（+）-香紫苏内酯3开始从海海绵中分离出的代谢产物coscinosulfate 1的第一次总合成。收敛合成策略依赖于砜21与溴化物26的偶联。砜片段21是通过与醛2的连续不对称醛醇缩合反应在C-12和C-13处引入立体中心，然后通过Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。在C-12的选择性硫酸化是通过对苯二酚30进行选择性氧化而获得的醌中间体31完成的。还原后，得到所需的硫酸异硫代硫酸盐1。中间体醛18的X射线分析证实了所提出的结构。

  DOI：

  10.1021/jo010154c
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏二醇 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 氢气 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -50.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 73.0h， 生成 (3S,4S,8aS,4aR)-4-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)-3,4a,8,8-tetramethylperhydro-2-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  全合成和coscinosulfate的绝对配置的确定。Cdc25蛋白磷酸酶的新型选择性抑制剂。

  摘要：

  描述了从（+）-香紫苏内酯3开始从海海绵中分离出的代谢产物coscinosulfate 1的第一次总合成。收敛合成策略依赖于砜21与溴化物26的偶联。砜片段21是通过与醛2的连续不对称醛醇缩合反应在C-12和C-13处引入立体中心，然后通过Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。在C-12的选择性硫酸化是通过对苯二酚30进行选择性氧化而获得的醌中间体31完成的。还原后，得到所需的硫酸异硫代硫酸盐1。中间体醛18的X射线分析证实了所提出的结构。

  DOI：

  10.1021/jo010154c

文献信息

• Total Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Coscinosulfate. A New Selective Inhibitor of Cdc25 Protein Phosphatase
  作者：Stéphane Poigny、Samia Nouri、Angèle Chiaroni、Michèle Guyot、Mohammad Samadi

  DOI：10.1021/jo010154c

  日期：2001.11.1

  total synthesis of coscinosulfate 1, a metabolite isolated from a sea sponge, starting from (+)-sclareolide 3 is described. The convergent synthesis strategy relies on the coupling of sulfone 21 with the bromide 26. The sulfone fragment 21 was obtained by successive asymmetric aldol reaction with aldehyde 2 to introduce the stereocenters at C-12 and C-13, followed by one-carbon homologation via Horner-Wadsworth-Emmons

  描述了从（+）-香紫苏内酯3开始从海海绵中分离出的代谢产物coscinosulfate 1的第一次总合成。收敛合成策略依赖于砜21与溴化物26的偶联。砜片段21是通过与醛2的连续不对称醛醇缩合反应在C-12和C-13处引入立体中心，然后通过Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。在C-12的选择性硫酸化是通过对苯二酚30进行选择性氧化而获得的醌中间体31完成的。还原后，得到所需的硫酸异硫代硫酸盐1。中间体醛18的X射线分析证实了所提出的结构。