tert-Butyl-diphenyl-[2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl)-ethoxy]-silane | 378197-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-Butyl-diphenyl-[2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl)-ethoxy]-silane
• 英文别名: 2-[(1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalen-1-yl]ethoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 378197-96-7
• 化学式: C₃₂H₄₆OSi
• 分子量: 474.802
• InChiKey: ALSHUUQNTDNEMJ-LYVYPOQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.75
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-diphenyl-[2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl)-ethoxy]-silane 在 pyridine-SO3 complex 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-oxo-1,3-oxazolan-3-yl]-3-hydroxy-2-methyl-4-[(1S,4aS,8aS)-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-1-naphthalenyl]butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  全合成和coscinosulfate的绝对配置的确定。Cdc25蛋白磷酸酶的新型选择性抑制剂。

  摘要：

  描述了从（+）-香紫苏内酯3开始从海海绵中分离出的代谢产物coscinosulfate 1的第一次总合成。收敛合成策略依赖于砜21与溴化物26的偶联。砜片段21是通过与醛2的连续不对称醛醇缩合反应在C-12和C-13处引入立体中心，然后通过Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。在C-12的选择性硫酸化是通过对苯二酚30进行选择性氧化而获得的醌中间体31完成的。还原后，得到所需的硫酸异硫代硫酸盐1。中间体醛18的X射线分析证实了所提出的结构。

  DOI：

  10.1021/jo010154c
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏二醇 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 氢气 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -50.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 61.0h， 生成 tert-Butyl-diphenyl-[2-((1S,4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl)-ethoxy]-silane
  参考文献：
  名称：

  全合成和coscinosulfate的绝对配置的确定。Cdc25蛋白磷酸酶的新型选择性抑制剂。

  摘要：

  描述了从（+）-香紫苏内酯3开始从海海绵中分离出的代谢产物coscinosulfate 1的第一次总合成。收敛合成策略依赖于砜21与溴化物26的偶联。砜片段21是通过与醛2的连续不对称醛醇缩合反应在C-12和C-13处引入立体中心，然后通过Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。在C-12的选择性硫酸化是通过对苯二酚30进行选择性氧化而获得的醌中间体31完成的。还原后，得到所需的硫酸异硫代硫酸盐1。中间体醛18的X射线分析证实了所提出的结构。

  DOI：

  10.1021/jo010154c

文献信息

• (−)‐Isoscopariusin A, a Naturally Occurring Immunosuppressive Meroditerpenoid: Structure Elucidation and Scalable Chemical Synthesis
  作者：Bing‐Chao Yan、Min Zhou、Jian Li、Xiao‐Nian Li、Shi‐Jun He、Jian‐Ping Zuo、Han‐Dong Sun、Ang Li、Pema‐Tenzin Puno

  DOI：10.1002/anie.202100288

  日期：2021.6

  (−)-Isoscopariusin A was isolated from the aerial parts of Isodon scoparius. Chemical synthesis and spectroscopic analysis established its structure as an unsymmetrical meroditerpenoid bearing a sterically congested 6/6/4 tricyclic carbon skeleton with seven continuous stereocenters. A gram-scale synthesis was achieved in 12 steps from commercially available (+)-sclareolide. A cobalt catalyzed, hydrogen atom transfer-based

  (-)-Isoscopariusin A 从Isodon scoparius地上部分分离. 化学合成和光谱分析确定其结构为不对称的亚二萜，具有空间拥挤的 6/6/4 三环碳骨架，具有七个连续立体中心。从市售的 (+)-紫苏内酯分 12 个步骤实现了克级合成。钴催化的基于氢原子转移的烯烃异构化用于制备三取代的烯烃，该烯烃与由相应酰胺原位生成的取代的烯酮亚胺离子进行立体选择性[2+2]环加成。通过面选择性同系化将环丁酮产物进一步加工成完全取代的环丁烷核，并通过镍催化的交叉亲电偶联和碳二亚胺介导的酯化分别安装两条侧链。