methyl bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate | 118751-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
• CAS: 118751-72-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: CYCSAKXVRBAQBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 187.0h， 生成 (1S,2R,6R,7R,8S,9R)-8,9-Diacetoxy-3-acetyl-3,4-diaza-tricyclo[5.2.2.0^2,6]undec-4-ene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diastereofacial selectivity in 1,3-dipolar cycloadditions. Reactions of diazomethane with endo,cis-5,6-disubstituted bicyclo[2.2.2]oct-2-enes.

  摘要：

  The reaction of diazomethane with endo,cis-5,6-diacetoxy, dimesyloxy, bis(methoxycarbonyl) and dihydroxybicyclo[2.2.2]oct-2-ene derivatives, respectively, afforded either only the anti adduct or a mixture of anti and syn adducts wherein the anti diasteroisomer was highly dominant (greater-than-or-equal-to 10:1). The observed facial selectivity provides convincing evidence that direct through space interactions between the attacking 1,3-dipole and acetoxy, hydroxy etc. substituents are, as a whole, repulsive. Steric ''non-bonded'' repulsions and dipole-dipole interactions override possible stabilizing interactions, e.g. orbital interactions and hydrogen bonding effects.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88294-6
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 丙炔酸甲酯 以 邻二氯苯 为溶剂， 以88%的产率得到methyl bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  光诱导分子内环戊烷化与光质子分解氧化合成在配备有构象约束芳酰基甲基发色团的多环烯烃中

  摘要：

  通过炔属双烯体的 Diels-Alder 反应与随后的芳香酮迈克尔加成以安装能够引发 Paternò-Büchi 环加成或自由基环化级联的发色团，在以模块化方式组装的光前体中研究了分子内光致环化。这些系统中的质子分解氧化合成可以快速获得由甲酰基和羧酸盐修饰的新型多环支架，适用于随后的修饰。在构象受限的光前体中，发生自由基重排，导致双键的分子内 1,3-双自由基环戊烷化。

  DOI：

  10.1021/jo301909j

文献信息

• Hybrid bidentate ligand for functional recognition: an application to regioselective CC double bond hydrogenation
  作者：Frédéric Goettmann、Pascal Le Floch、Clément Sanchez

  DOI：10.1039/b600127k

  日期：——

  Regioselectivity increases in CC double bond hydrogenation could be obtained for Lewis basic substrates on a Lewis acidic support by using a rhodium complex supported on a mesoporous solid.

  通过使用介孔固体负载的铑络合物，可以提高路易斯酸性载体上的路易斯碱性底物的CC双键氢化的区域选择性。
• BOUCHER, JEAN-LUC;STELLA, LUCIEN, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 12, C. 3607-3615
  作者：BOUCHER, JEAN-LUC、STELLA, LUCIEN

  DOI：——

  日期：——
• Photoinduced Intramolecular Cyclopentanation vs Photoprotolytic Oxametathesis in Polycyclic Alkenes Outfitted with Conformationally Constrained Aroylmethyl Chromophores
  作者：Roman A. Valiulin、Teresa M. Arisco、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/jo301909j

  日期：2013.3.1

  Intramolecular photoinduced cyclizations are investigated in photoprecursors assembled in a modular fashion via a Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles with subsequent Michael additions of aromatic ketones to install a chromophore capable of initiating Paternò–Büchi cycloadditions or radical cyclization cascades. The protolytic oxametathesis in these systems allows for rapid access to novel

  通过炔属双烯体的 Diels-Alder 反应与随后的芳香酮迈克尔加成以安装能够引发 Paternò-Büchi 环加成或自由基环化级联的发色团，在以模块化方式组装的光前体中研究了分子内光致环化。这些系统中的质子分解氧化合成可以快速获得由甲酰基和羧酸盐修饰的新型多环支架，适用于随后的修饰。在构象受限的光前体中，发生自由基重排，导致双键的分子内 1,3-双自由基环戊烷化。
• Diastereofacial selectivity in 1,3-dipolar cycloadditions. Reactions of diazomethane with endo,cis-5,6-disubstituted bicyclo[2.2.2]oct-2-enes.
  作者：Marina Burdisso、Remo Gandolfi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88294-6

  日期：1991.9

  The reaction of diazomethane with endo,cis-5,6-diacetoxy, dimesyloxy, bis(methoxycarbonyl) and dihydroxybicyclo[2.2.2]oct-2-ene derivatives, respectively, afforded either only the anti adduct or a mixture of anti and syn adducts wherein the anti diasteroisomer was highly dominant (greater-than-or-equal-to 10:1). The observed facial selectivity provides convincing evidence that direct through space interactions between the attacking 1,3-dipole and acetoxy, hydroxy etc. substituents are, as a whole, repulsive. Steric ''non-bonded'' repulsions and dipole-dipole interactions override possible stabilizing interactions, e.g. orbital interactions and hydrogen bonding effects.