[(3R,4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyl-9-oxo-3-triethylsilyloxynonyl] 2,2-dimethylpropanoate | 1265902-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(3R,4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyl-9-oxo-3-triethylsilyloxynonyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1265902-76-8
• 化学式: C₂₈H₅₈O₅Si₂
• 分子量: 530.937
• InChiKey: OAAFTELCODSGCW-ZGFBMJKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.0
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3R,4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyl-9-oxo-3-triethylsilyloxynonyl] 2,2-dimethylpropanoate 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 C₁₇H₂₆N₂O₆S 、 水 、 乙酸酐 、 1,8-双二甲氨基萘 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (2E,4E,7R,8R,9R,10R,13S,14E,17R)-9,19-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-13-methoxy-8,10,14,17-tetramethyl-7-((methylthio)methoxy)nonadeca-2,4,14-trienoate
  参考文献：
  名称：

  Toward the Second Generation Synthesis of Aplyronine A: Stereocontrolled Assembly of the C1−C19 Segment by Using an Asymmetric Nozaki−Hiyama−Kishi Coupling

  摘要：

  An efficient synthesis of the C1-C19 segment of aplyronine A is described. Stereoselective construction of the C14-C15 (E)-trisubstituted double bond and the C13 stereocenter was achieved by using an asymmetric Nozaki-Hiyama-Kishi coupling.

  DOI：

  10.1021/ol1029657
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5R,6R)-7-(benzyloxy)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,6-dimethyl-3-((triethylsilyl)oxy)heptyl pivalate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 [(3R,4R,5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyl-9-oxo-3-triethylsilyloxynonyl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Toward the Second Generation Synthesis of Aplyronine A: Stereocontrolled Assembly of the C1−C19 Segment by Using an Asymmetric Nozaki−Hiyama−Kishi Coupling

  摘要：

  An efficient synthesis of the C1-C19 segment of aplyronine A is described. Stereoselective construction of the C14-C15 (E)-trisubstituted double bond and the C13 stereocenter was achieved by using an asymmetric Nozaki-Hiyama-Kishi coupling.

  DOI：

  10.1021/ol1029657

文献信息

• Second-generation total synthesis of aplyronine A featuring Ni/Cr-mediated coupling reactions
  作者：Ichiro Hayakawa、Keita Saito、Sachiko Matsumoto、Shinichi Kobayashi、Ayaka Taniguchi、Kenichi Kobayashi、Yusuke Fujii、Takahiro Kaneko、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1039/c6ob02241c

  日期：——

  Second-generation total synthesis of aplyronine A, a potent antitumor marine macrolide, was achieved using Ni/Cr-mediated coupling reactions as key steps. The overall yield of the second-generation synthetic pathway of aplyronine A was 1.4%, obtained in 38 steps based on the longest linear sequence. Compared to our first-generation synthetic pathway of aplyronine A, the second-generation synthesis greatly improved

  使用Ni / Cr介导的偶联反应作为关键步骤，实现了有效的抗肿瘤海洋大环内酯aplyronine A的第二代全合成。基于最长的线性序列，分38步获得的第二代aplyronine A合成途径的总产率为1.4％。与我们的第一代合成的邻苯丙氨酸A路径相比，第二代合成极大地提高了收率和步骤数。特别是，我们在C13立体中心和C14–C15（ENi / Cr介导的不对称偶联反应））-三取代双键。此外，我们为C21–C28和C29–C34之间的不对称Ni / Cr介导的偶联反应建立了有效的反应条件。因此，该偶联反应以各链段的等摩尔比进行。
• Toward the Second Generation Synthesis of Aplyronine A: Stereocontrolled Assembly of the C1−C19 Segment by Using an Asymmetric Nozaki−Hiyama−Kishi Coupling
  作者：Kenichi Kobayashi、Yusuke Fujii、Ichiro Hayakawa、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1021/ol1029657

  日期：2011.3.4

  An efficient synthesis of the C1-C19 segment of aplyronine A is described. Stereoselective construction of the C14-C15 (E)-trisubstituted double bond and the C13 stereocenter was achieved by using an asymmetric Nozaki-Hiyama-Kishi coupling.