[(E,3R,4R,5R,6R,9S,13R)-5,15-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-4,6,10,13-tetramethyl-3-triethylsilyloxypentadec-10-enyl] 2,2-dimethylpropanoate | 1265902-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(E,3R,4R,5R,6R,9S,13R)-5,15-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-4,6,10,13-tetramethyl-3-triethylsilyloxypentadec-10-enyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1265902-87-1
• 化学式: C₄₂H₈₈O₆Si₃
• 分子量: 773.414
• InChiKey: SFEHENZUVNNLHY-WMNULBHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.54
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E,3R,4R,5R,6R,9S,13R)-5,15-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-4,6,10,13-tetramethyl-3-triethylsilyloxypentadec-10-enyl] 2,2-dimethylpropanoate 在 水 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3R,4R,5R,6R,9S,13R,E)-5,15-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxy-9-methoxy-4,6,10,13-tetramethylpentadec-10-en-1-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Toward the Second Generation Synthesis of Aplyronine A: Stereocontrolled Assembly of the C1−C19 Segment by Using an Asymmetric Nozaki−Hiyama−Kishi Coupling

  摘要：

  An efficient synthesis of the C1-C19 segment of aplyronine A is described. Stereoselective construction of the C14-C15 (E)-trisubstituted double bond and the C13 stereocenter was achieved by using an asymmetric Nozaki-Hiyama-Kishi coupling.

  DOI：

  10.1021/ol1029657
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R)-3-methylhex-5-ynoate 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 C₁₇H₂₆N₂O₆S 、 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [(E,3R,4R,5R,6R,9S,13R)-5,15-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-hydroxy-4,6,10,13-tetramethyl-3-triethylsilyloxypentadec-10-enyl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Toward the Second Generation Synthesis of Aplyronine A: Stereocontrolled Assembly of the C1−C19 Segment by Using an Asymmetric Nozaki−Hiyama−Kishi Coupling

  摘要：

  An efficient synthesis of the C1-C19 segment of aplyronine A is described. Stereoselective construction of the C14-C15 (E)-trisubstituted double bond and the C13 stereocenter was achieved by using an asymmetric Nozaki-Hiyama-Kishi coupling.

  DOI：

  10.1021/ol1029657

文献信息

• Second-generation total synthesis of aplyronine A featuring Ni/Cr-mediated coupling reactions
  作者：Ichiro Hayakawa、Keita Saito、Sachiko Matsumoto、Shinichi Kobayashi、Ayaka Taniguchi、Kenichi Kobayashi、Yusuke Fujii、Takahiro Kaneko、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1039/c6ob02241c

  日期：——

  Second-generation total synthesis of aplyronine A, a potent antitumor marine macrolide, was achieved using Ni/Cr-mediated coupling reactions as key steps. The overall yield of the second-generation synthetic pathway of aplyronine A was 1.4%, obtained in 38 steps based on the longest linear sequence. Compared to our first-generation synthetic pathway of aplyronine A, the second-generation synthesis greatly improved

  使用Ni / Cr介导的偶联反应作为关键步骤，实现了有效的抗肿瘤海洋大环内酯aplyronine A的第二代全合成。基于最长的线性序列，分38步获得的第二代aplyronine A合成途径的总产率为1.4％。与我们的第一代合成的邻苯丙氨酸A路径相比，第二代合成极大地提高了收率和步骤数。特别是，我们在C13立体中心和C14–C15（ENi / Cr介导的不对称偶联反应））-三取代双键。此外，我们为C21–C28和C29–C34之间的不对称Ni / Cr介导的偶联反应建立了有效的反应条件。因此，该偶联反应以各链段的等摩尔比进行。
• Toward the Second Generation Synthesis of Aplyronine A: Stereocontrolled Assembly of the C1−C19 Segment by Using an Asymmetric Nozaki−Hiyama−Kishi Coupling
  作者：Kenichi Kobayashi、Yusuke Fujii、Ichiro Hayakawa、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1021/ol1029657

  日期：2011.3.4

  An efficient synthesis of the C1-C19 segment of aplyronine A is described. Stereoselective construction of the C14-C15 (E)-trisubstituted double bond and the C13 stereocenter was achieved by using an asymmetric Nozaki-Hiyama-Kishi coupling.