4-cyanophenyl dimethylcarbamate | 14100-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanophenyl dimethylcarbamate
• 英文别名: p-Cyanophenyldimethylcarbamat；4-Cyanophenyldimethylcarbamat；4-Cyanophenyl-N.N-dimethylcarbamat；N,N-dimethyl-carbamic acid 4-cyano-phenyl ester；(4-cyanophenyl) N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 14100-44-8
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₂
• 分子量: 190.202
• InChiKey: RVNOLYCJCKJRMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanophenyl dimethylcarbamate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到2-bromo-4-cyanophenyl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  钯催化O-芳基氨基甲酸酯的CH-H官能化：使用NBS的选择性邻溴化

  摘要：

  通过使各自的氨基甲酸酯与Pd（OAc）2在酸，CF 3 CO 2 H，CF 3 SO 3 H和p -TsOH存在下反应，合成了一系列衍生自O-苯基氨基甲酸酯的环金属化钯配合物。观察到palladacycles能配位胺和富电子的苯胺，但不能配位磺酰胺或羧酰胺。通过NMR光谱法（NOE）分析palladacycle 2b（2b · t Bu-NH 2）的t Bu-NH 2加合物显示出一种顺式-胺的配位。但是，在不同的反应条件下，胺加合物均无法进行邻氨基化（C–N键形成）。值得注意的是，发现palladacycle 1d与N-碘琥珀酰亚胺（NIS）有效反应，生成邻碘代氨基甲酸酯1e。更重要的是，即使在使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd（OAc）2负载为5 mol％的情况下，该反应也可以扩展为钯催化的芳基-O-氨基甲酸酯的邻位C-H溴化反应。

  DOI：

  10.1021/jo300713h
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 、 二甲氨基甲酰氯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以68%的产率得到4-cyanophenyl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  钯催化O-芳基氨基甲酸酯的CH-H官能化：使用NBS的选择性邻溴化

  摘要：

  通过使各自的氨基甲酸酯与Pd（OAc）2在酸，CF 3 CO 2 H，CF 3 SO 3 H和p -TsOH存在下反应，合成了一系列衍生自O-苯基氨基甲酸酯的环金属化钯配合物。观察到palladacycles能配位胺和富电子的苯胺，但不能配位磺酰胺或羧酰胺。通过NMR光谱法（NOE）分析palladacycle 2b（2b · t Bu-NH 2）的t Bu-NH 2加合物显示出一种顺式-胺的配位。但是，在不同的反应条件下，胺加合物均无法进行邻氨基化（C–N键形成）。值得注意的是，发现palladacycle 1d与N-碘琥珀酰亚胺（NIS）有效反应，生成邻碘代氨基甲酸酯1e。更重要的是，即使在使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd（OAc）2负载为5 mol％的情况下，该反应也可以扩展为钯催化的芳基-O-氨基甲酸酯的邻位C-H溴化反应。

  DOI：

  10.1021/jo300713h

文献信息

• Unified Protocol for Fe-Based Catalyzed Biaryl Cross-Couplings between Various Aryl Electrophiles and Aryl Grignard Reagents
  作者：Lei Wang、Yi-Ming Wei、Yan Zhao、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00151

  日期：2019.5.3

  Ti(OEt)4/PhOM enabled a highly general iron-based catalyst system, which could efficiently catalyze the biaryl coupling reaction between various electrophiles (I, Br, Cl, OTs, OCONMe2, OSO2NMe2) and common or functionalized aryl Grignard reagents with high functional group tolerance. Selective couplings of aryl iodides and bromides over the corresponding oxygen-based electrophiles have been achieved, and

  常用的FeCl 3 / SIPr与Ti（OEt）4 / PhOM的组合可实现高度通用的铁基催化剂体系，该体系可有效催化各种亲电试剂（I，Br，Cl，OTs，OCONMe 2， OSO 2 NMe 2）和具有高官能团耐受性的常用或官能化芳基格氏试剂。已经实现了芳基碘化物和溴化物在相应的基于氧的亲电试剂上的选择性偶联，因此，通过正交偶联策略方便地合成了阿尼芬净的三联苯甲酸中间体。
• Copper <scp>porphyrin‐catalyzed</scp> C(sp ² ) <b>—</b> O bond construction via coupling phenols with formamides
  作者：Shuang Yang、Xiao‐Yan Chen、Ming‐Feng Xiong、Hao Zhang、Lei Shi、Dong‐Zi Lin、Hai‐Yang Liu

  DOI：10.1002/jccs.202100046

  日期：2021.8

  construction of C(sp2)—O bond via coupling formamides with phenols was achieved firstly. A broad range of substrates afforded various carbamates in moderate to good yields with good functional group tolerance at low catalyst loading. Intermolecular competing kinetic isotope effect experiment indicated that the generation of formamide radical is the rate-determining step of current cross-dehydrogenative coupling

  首次实现了铜卟啉催化甲酰胺与酚类偶联构建C(sp 2 )-O键。广泛的底物以中等至良好的产率提供各种氨基甲酸酯，在低催化剂负载下具有良好的官能团耐受性。分子间竞争动力学同位素效应实验表明，甲酰胺自由基的产生是当前交叉脱氢偶联（CDC）反应的定速步骤。该研究拓展了金属卟啉在CDC反应中的应用。
• Infrared spectra and transmission of electronic effects in substituted phenyl N,N-dimethylcarbamates and S-phenyl N,N-dimethylthiocarbamates
  作者：Alexander Perjessy、Ronald G. Jones、Susan L. McClair、Joyce M. Wilkins

  DOI：10.1021/jo00156a024

  日期：1983.4
• Palladium Catalyzed C–H Functionalization of <i>O</i>-Arylcarbamates: Selective <i>ortho</i>-Bromination Using NBS
  作者：Alex John、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo300713h

  日期：2012.7.6

  cis-coordination of the amine. However, the amine adducts failed to undergo ortho-amination (C–N bond formation) under varied reaction conditions. Notably, the palladacycle 1d was found to react efficiently with N-iodosuccinimide (NIS) to yield the ortho-iodinated carbamate, 1e. More significantly, this reaction can be extended to a palladium-catalyzed ortho C–H bromination of aryl-O-carbamates even at 5 mol %

  通过使各自的氨基甲酸酯与Pd（OAc）2在酸，CF 3 CO 2 H，CF 3 SO 3 H和p -TsOH存在下反应，合成了一系列衍生自O-苯基氨基甲酸酯的环金属化钯配合物。观察到palladacycles能配位胺和富电子的苯胺，但不能配位磺酰胺或羧酰胺。通过NMR光谱法（NOE）分析palladacycle 2b（2b · t Bu-NH 2）的t Bu-NH 2加合物显示出一种顺式-胺的配位。但是，在不同的反应条件下，胺加合物均无法进行邻氨基化（C–N键形成）。值得注意的是，发现palladacycle 1d与N-碘琥珀酰亚胺（NIS）有效反应，生成邻碘代氨基甲酸酯1e。更重要的是，即使在使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd（OAc）2负载为5 mol％的情况下，该反应也可以扩展为钯催化的芳基-O-氨基甲酸酯的邻位C-H溴化反应。