methyl (2E)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]penta-2,4-dienoate | 147455-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]penta-2,4-dienoate
• 英文别名: (E)-methyl 4-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-2,4-pentadienoate；methyl (2E)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]penta-2,4-dienoate
• CAS: 147455-23-0
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: VITAWWIRIUXVBD-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]penta-2,4-dienoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl (2E)-4-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]penta-2,4-dien-1-yl fumarate
  参考文献：
  名称：

  通过内氢键立体控制分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了一种用于分子内 Diels-Alder 反应的外/内立体控制的新方法。带有与二烯相连的羟甲基和与亲二烯体相连的酯基的底物在过渡态参与氢键。这种非共价相互作用导致观察到的动力学内/外产物比率显着增加或减少。因此，母体马来酸戊二烯酯 12 进行分子内 Diels-Alder 反应，得到约。5:1 的反式和顺式稠合双环环加合物混合物，而 C2-羟甲基类似物 1 提供 1:1 的产物比例。相比之下，母体富马酸戊二烯酯 13 的反式：顺式比为 3:2，在 C2-羟甲基类似物 4 中提高到 9:1。这些立体选择性是根据使用 B3LYP/6-31+G(d) 理论计算的过渡结构群体准确预测的。分子内氢键的存在赋予这些反应的过渡态跨环 Diels-Alder 样外观。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300414
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (2E)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  次甘氨酸代谢物对中链酰基辅酶 A 脱氢酶的灭活：主要周转产物的特征和表明替代黄素修饰途径的证据

  摘要：

  中链酰基辅酶A脱氢酶(MCAD)是一种FAD依赖性酶，催化脂肪酸氧化循环的第一步。当 MCAD 暴露于（亚甲基环丙基）乙酰辅酶 A (MCPA-CoA)（一种次甘氨酸 A 的代谢物和牙买加呕吐病的病原体）时，时间依赖性失活会伴随着活性部位 FAD 的漂白。较早的研究导致假设失活可能涉及由瞬时α-环丙基自由基诱导的自发环断裂，因此提出单电子氧化途径

  DOI：

  10.1021/ja00058a001