(R)-ethyl 3-methyl-2-oxopyrrolidine-3-carboxylate | 1410783-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (R)-ethyl 3-methyl-2-oxopyrrolidine-3-carboxylate
• 英文别名: ethyl (3R)-3-methyl-2-oxopyrrolidine-3-carboxylate
• CAS: 1410783-69-5
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: LDJOKVMAYHUXLD-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 3-methyl-2-oxopyrrolidine-3-carboxylate 在 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 tert-butyl N-[(3R)-3-methyl-2-oxopyrrolidin-3-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  的各种新颖的合成正交保护的C- α -methyllysine类似物和含有（A伐普肽类似物的生物学评价小号）-α甲基赖氨酸†

  摘要：

  含有季碳中心的前手性的二酯丙二酸已成功地转化为一组不同的吨的Boc-的Fmoc-α 2,2通过获得手性丙二酸半酯的中间体-methyllysine-OH类似物通过酶促（猪肝酯酶，PLE）水解。侧链中1至6个亚甲基单元之间不等的各种手性半酯中间体可实现中等至高的光学纯度，并具有良好的收率。根据所得手性半酯的立体化学构型，具有各种侧链长度的丙二酸二酯的PLE水解似乎遵循琼斯的PLE模型。既定的合成策略允许α的两种对映体的结构2,2-methyllysine类似物，和（小号）-β 2,2- -methyllysine类似物从由保护基团的简单的操作共同的合成子。两个不同的简单且成本有效的合成策略是为α的合成所述2,2- -methyllysine类似物。所描述的策略应在制备具有非天然成分的新型肽文库中发挥重要作用赖氨酸类似物。阿伐普肽类似物掺入（小号）-α 2,2- -methyllysine制备

  DOI：

  10.1039/c3ob41282b
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-trifluoromethylbenzyl) 3-ethyl (S)-2-methyl-2-[2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)ethyl]malonate 在 肼 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以84%的产率得到(R)-ethyl 3-methyl-2-oxopyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性环化策略制备γ-内酰胺及其在α-甲基-β-脯氨酸合成中的应用

  摘要：

  描述了构建γ-内酰胺的直接立体选择性和对映异构环化策略。环化策略利用由对映异构体富集的二取代丙二酸单酯制备的手性丙二酸酯。通过选择性取代取代的苯甲醇作为离去基团来发生环化。Hammett的研究表明环化是在电子控制下进行的。所得的γ-内酰胺可以容易地转化为新的脯氨酸类似物。

  DOI：

  10.1021/jo3015903

文献信息

• Ni-Catalyzed Enantioselective <i>C</i>-Acylation of α-Substituted Lactams
  作者：Masaki Hayashi、Shoshana Bachman、Satoshi Hashimoto、Chad C. Eichman、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.6b02120

  日期：2016.7.27

  α-quaternary-substituted lactams is reported. Ni-catalyzed three-component coupling of lactam enolates, benzonitriles, and aryl halides produces β-imino lactams that then afford β-keto lactams by acid hydrolysis. Use of a readily available Mandyphos-type ligand and addition of LiBr enable the construction of quaternary stereocenters on α-substituted lactams to form β-keto lactams in up to 94% ee.

  报道了一种催化对映选择性 C-酰化生成 α-季取代内酰胺的新策略。镍催化的内酰胺烯醇化物、苯甲腈和芳基卤化物的三组分偶联产生β-亚氨基内酰胺，然后通过酸水解得到β-酮内酰胺。使用现成的 Mandyphos 型配体并添加 LiBr 可以在 α-取代内酰胺上构建四元立构中心，形成 ee 高达 94% 的 β-酮内酰胺。
• COMPOSITIONS AND METHODS FOR ACYLATING LACTAMS
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US20170260172A1

  公开（公告）日：2017-09-14

  This disclosure provides methods for intermolecular enantioselective C-acylation of lactams with quaternary stereogenic centers by applying a chiral Ni catalyst. The methods comprise treating a lactam with a chiral Ni catalyst, an aryl nitrile, and an aryl halide.

  本公开揭示了一种使用手性Ni催化剂对具有季碳立体中心的内酰胺进行分子间选择性不对称C-酰化的方法。该方法包括将内酰胺与手性Ni催化剂、芳基腈和芳基卤化物反应。
• Compositions and methods for acylating lactams
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US10040784B2

  公开（公告）日：2018-08-07

  This disclosure provides methods for intermolecular enantioselective C-acylation of lactams with quaternary stereogenic centers by applying a chiral Ni catalyst. The methods comprise treating a lactam with a chiral Ni catalyst, an aryl nitrile, and an aryl halide.

  本公开提供了通过使用手性镍催化剂对具有四元立体中心的内酰胺进行分子间对映选择性 C-酰化的方法。该方法包括用手性倪催化剂、芳基腈和芳基卤化物处理内酰胺。
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR ACYLATING LACTAMS<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS D'ACYLATION DE LACTAMES
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2017156239A1

  公开（公告）日：2017-09-14

  This disclosure provides methods for intermolecular enantioselective C-acylation of lactams with quaternary stereogenic centers by applying a chiral Ni catalyst. The methods comprise treating a lactam with a chiral Ni catalyst, an aryl nitrile, and an aryl halide.
• A Stereoselective Cyclization Strategy for the Preparation of γ-Lactams and Their Use in the Synthesis of α-Methyl-β-Proline
  作者：Souvik Banerjee、Justin Smith、Jillian Smith、Caleb Faulkner、Douglas S. Masterson

  DOI：10.1021/jo3015903

  日期：2012.12.7

  A straightforward stereoselective and enantiodivergent cyclization strategy for the construction of γ-lactams is described. The cyclization strategy makes use of chiral malonic esters prepared from enantiomerically enriched monoesters of disubstituted malonic acid. The cyclization occurs with the selective displacement of a substituted benzyl alcohol as the leaving group. A Hammett study illustrates

  描述了构建γ-内酰胺的直接立体选择性和对映异构环化策略。环化策略利用由对映异构体富集的二取代丙二酸单酯制备的手性丙二酸酯。通过选择性取代取代的苯甲醇作为离去基团来发生环化。Hammett的研究表明环化是在电子控制下进行的。所得的γ-内酰胺可以容易地转化为新的脯氨酸类似物。