13β-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),8,14-pentaen-17-on | 2436-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 13β-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),8,14-pentaen-17-on
• 英文别名: 13β-Aethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),8,14-pentaen-17-on；(13S)-13-ethyl-3-methoxy-7,11,12,16-tetrahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 2436-53-5
• 化学式: C₂₀H₂₂O₂
• 分子量: 294.393
• InChiKey: ZKFDNQOPOKFLFH-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13β-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),8,14-pentaen-17-on 、 氢气 在 镍 甲醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以to obtain the title product (1.2 g), m.p. 110°-125°的产率得到13-ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),8-tetraen-17-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 13-alkyl-gon-4-ones

  摘要：

  本文描述了一种新的全合成方法，制备了13-甲基gon-4-烯和新型的13-聚碳烷基gon-4-烯。通过形成一个在1,3,5(10),9(11)和14-位不饱和的四环戊烷骨架，选择性地在B环和C环中还原，然后通过Birch还原和水解将产生的芳香A环化合物转化为gon-4-烯，制备了具有孕激素、增强剂和雄激素活性的13-烷基gon-4-烯。

  公开号：

  US03959322A1
• 作为产物：
  描述：

  7-甲氧基-4-乙烯基-1,2-二氢萘 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 chiral oxazaborolidinium salt 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 13β-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),8,14-pentaen-17-on
  参考文献：
  名称：

  雌酮和去氧孕烯的简单催化对映选择性合成

  摘要：

  在关键的初始步骤中使用手性 oxazaborolidinium 催化剂 (2) 描述了雌酮 (3) 和去氧孕烯 (4) 的生物活性形式的高度对映选择性和非常短的合成。对映异构纯雌酮是从容易获得的起始材料二烯 5 和 α,β-烯醛 6 经中间体 8 和 9 合成的，分八步合成。使用类似的策略从二烯 5 和 α,β-烯醛 11 经中间体 12-合成去氧孕烯17. 还介绍了手性催化剂 2 及其对映异构体的有效合成。

  DOI：

  10.1021/ja048808x

文献信息

• Total Synthesis with a Chirogenic Opening Move Demonstrated on Steroids with Estrane or 18a-Homoestrane Skeleton
  作者：Gerhard Quinkert、Michael Del Grosso、Astrid Döring、Wolfgang Döring、Ralf I. Schenkel、Markus Bauch、Gernot T. Dambacher、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19950780524

  日期：1995.8.9

  A concept of first choice for the synthesis of the title compounds had been proposed by Dane in the late 1930s. It was soon turned down, because the opening move–a chirogenic Diels-Alder reaction – did not work. With Lewis acids as mediators, however, a successful start has been achieved now. With Ti complexes of chelating ligands (Seebach's TADDOLs (= α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols))

  Dane在1930年代后期提出了合成标题化合物的首选方法。很快就被拒绝了，因为开场动作–致色Diels - Alder反应–无效。但是，以路易斯酸为介质，现在已经取得了成功的开始。使用螯合配体的Ti络合物（Seebach 's TADDOLs（=α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）），确实发生了所需加合物的对映选择性形成。已经完成了2和3a的有效总合成。
• 8-iso-13-polycarbonalkyl gonanes
  申请人：SMITH

  公开号：US03407217A1

  公开（公告）日：1968-10-22

  1,141,772. 13 - Alkyl - gonahexaenes. H. SMITH. 25 May, 1966 [7 June, 1965 (2); 28 June, 1965], No. 23273/66. Addition to 1,116,810. Heading C2U. The invention comprises 17-alkoxy-13-alkylgona - 1,3,5(10),8,14,16 - hexaenes wherein the 13 - alkyl group contains at least 2 carbon atoms e.g. compounds of formula wherein R<;SP>;1<;/SP>; is an alkyl group having at least two carbon atoms, R<;SP>;2<;/SP>; is an etherified hydroxy group, R<;SP>;3<;/SP>; is an etherified hydroxy or acyloxy group, and each R is a hydrogen atom or an alkyl group, including both 13#- and 13α- enantiomers and racemates thereof, and their preparation by reaction of the corresponding 17 - keto - 1,3,5(10),8,14 - pentaene or 8 - seco - 14,17 diketo - 1,3,5(10),9(11) - tetraene with an alcohol under substantially anhydrous conditions. 13 - Alkyl -gona- 1,3,5(10),8-tetraenes wherein the 14 - hydrogen atom is transto the 13- alkyl group and the 17-substituent is cis to the 13-alkyl group are prepared by catalytic hydrogenation of the compounds of the invention. 13 - Alkyl - gona - 1,3,5(10) - trienes wherein the hydrogen atoms at the 8, 9 and 14 positions are transto the 13-alkyl group are prepared by catalytic hydrogenation either of the compounds of the invention or of the 1,3,5(10),8- tetraenes prepared therefrom.

  1,141,772.13 - 烷基 - 戈纳六烯。H. 史密斯。1966年5月25日 [1965年6月7日 (2); 1965年6月28日]，编号23273/66。对1,116,810的补充。标题C2U。该发明包括17-烷氧基-13-烷基戈纳-1,3,5(10),8,14,16-六烯，其中13-烷基基团含有至少2个碳原子，例如，化合物的公式，其中R1是至少含有两个碳原子的烷基基团，R2是醚化的羟基基团，R3是醚化的羟基或酰氧基团，每个R是氢原子或烷基基团，包括13#-和13α-对映体及其混合物，以及通过在基本无水条件下将相应的17-酮-1,3,5(10),8,14-五烯或8-环 - 14,17-二酮-1,3,5(10),9(11)-四烯与醇反应制备它们。通过催化氢化该发明的化合物制备14-氢原子与13-烷基基团相对应且17-取代基与13-烷基基团相对应的13-烷基-戈纳-1,3,5(10),8-四烯。通过催化氢化该发明的化合物或从中制备的1,3,5(10),8-四烯，制备氢原子在8、9和14位置与13-烷基基团相对应的13-烷基-戈纳-1,3,5(10)-三烯。
• Catalytic Asymmetric Torgov Cyclization: A Concise Total Synthesis of (+)-Estrone
  作者：Sébastien Prévost、Nathalie Dupré、Markus Leutzsch、Qinggang Wang、Vijay Wakchaure、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201404909

  日期：2014.8.11

  dinitro‐substituted disulfonimide, is described. The reaction delivers the Torgov diene and various analogues with excellent yields and enantioselectivity. This method was applied in a very short synthesis of (+)‐estrone.

  描述了一种新型的高度布朗斯台德酸性二硝基取代的二磺酰亚胺催化的不对称Torgov环化反应。该反应以优异的产率和对映选择性提供了Torgov二烯和各种类似物。该方法用于（+）-雌酮的非常短的合成中。
• Synthesis of 13-alkyl-gon-4-ones
  申请人：Smith; Herchel

  公开号：US03959322A1

  公开（公告）日：1976-05-25

  The preparation of 13-methylgon-4-enes and novel 13-polycarbonalkylgon-4-enes by a new total synthesis is described. 13-Alkylgon-4-enes having progestational, anabolic and androgenic activities are prepared by forming a tetracylic gonane structure unsaturated in the 1,3,5(10),9(11) and 14-positions, selectively reducing in the B- and C-rings, and converting the aromatic A-ring compounds so-produced to gon-4-enes by Birch reduction and hydrolysis.

  本文描述了一种新的全合成方法，制备了13-甲基gon-4-烯和新型的13-聚碳烷基gon-4-烯。通过形成一个在1,3,5(10),9(11)和14-位不饱和的四环戊烷骨架，选择性地在B环和C环中还原，然后通过Birch还原和水解将产生的芳香A环化合物转化为gon-4-烯，制备了具有孕激素、增强剂和雄激素活性的13-烷基gon-4-烯。
• 13-alkylogona-1, 3, 5 (10), 9 (11)-tetraenes
  申请人：SMITH

  公开号：US03391170A1

  公开（公告）日：1968-07-02