briarellin E | 171528-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: briarellin E
• 英文别名: [(1R,2R,3S,4R,7R,8S,11R,12S,14S,17R)-4,14-dihydroxy-4,8,11-trimethyl-15-methylidene-10,18-dioxatetracyclo[9.7.0.02,7.03,17]octadecan-12-yl] octanoate
• CAS: 171528-02-2
• 化学式: C₂₈H₄₆O₆
• 分子量: 478.67
• InChiKey: KYMUVIPVMDQJFX-XDQIIXRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  briarellin E 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到briarellin F
  参考文献：
  名称：

  Briarellins E 和 F 的对映选择性全合成： Briarellin 二萜的首次全合成

  摘要：

  从 (S)-(+)-香芹酮和 (S)-(-)-缩水甘油开始，已经实现了 briarellin E (4) 和 briarellin F (5) 的对映选择性全合成。这些全合成是布里瑞林二萜中的第一个。这些合成的核心步骤是环己二烯二醇 15 和 (Z)-α,β-不饱和醛 16 的酸促进缩合，以形成具有完全立体控制的六氢异苯并呋喃核心和这些珊瑚代谢物的六个立体中心。这些合成还具有 β，γ-不饱和醛 17 的立体定向光解脱甲酰化以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳，二烯醇 18 的化学和立体选择性羟基导向环氧化以结合 C3 氧立体中心、区域和环氧酯 19 的立体选择性重排以安装 C4 氧取代基，1,6-二醇中间体的高效脱水环化形成氧杂环庚烷环，以及乙烯基碘醛25的非对映选择性Nozaki-Hiyama-Kishi环化形成氧杂环壬烷环和C6羟基立体中心。这些全合成建立了 4 和 5 的绝

  DOI：

  10.1021/ja035445c
• 作为产物：
  描述：

  [(1S)-3-acetyloxy-1-[(1R,3R,4S,5R,8R,9S,12R,13R)-5-hydroxy-5,9,12-trimethyl-3-prop-2-ynyl-2,11-dioxatricyclo[6.4.1.04,13]tridecan-12-yl]propyl] octanoate 在 chromium dichloride 、 Bu3SnAlEt2 、 二甲基硫 、 [tert-Bu₂SnCl(OH)]₂ 、 戴斯-马丁氧化剂 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 briarellin E
  参考文献：
  名称：

  Briarellins E 和 F 的对映选择性全合成： Briarellin 二萜的首次全合成

  摘要：

  从 (S)-(+)-香芹酮和 (S)-(-)-缩水甘油开始，已经实现了 briarellin E (4) 和 briarellin F (5) 的对映选择性全合成。这些全合成是布里瑞林二萜中的第一个。这些合成的核心步骤是环己二烯二醇 15 和 (Z)-α,β-不饱和醛 16 的酸促进缩合，以形成具有完全立体控制的六氢异苯并呋喃核心和这些珊瑚代谢物的六个立体中心。这些合成还具有 β，γ-不饱和醛 17 的立体定向光解脱甲酰化以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳，二烯醇 18 的化学和立体选择性羟基导向环氧化以结合 C3 氧立体中心、区域和环氧酯 19 的立体选择性重排以安装 C4 氧取代基，1,6-二醇中间体的高效脱水环化形成氧杂环庚烷环，以及乙烯基碘醛25的非对映选择性Nozaki-Hiyama-Kishi环化形成氧杂环壬烷环和C6羟基立体中心。这些全合成建立了 4 和 5 的绝

  DOI：

  10.1021/ja035445c

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Briarellins E and F:  The First Total Syntheses of Briarellin Diterpenes
  作者：Olivier Corminboeuf、Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ja035445c

  日期：2003.6.1

  Enantioselective total syntheses of briarellin E (4) and briarellin F (5) have been achieved starting with (S)-(+)-carvone and (S)-(-)-glycidol. These total syntheses are the first of briarellin diterpenes. The central step in these syntheses is acid-promoted condensation of cyclohexadienyl diol 15 and (Z)-alpha,beta-unsaturated aldehyde 16 to form, with complete stereocontrol, the hexahydroisobenzofuran

  从 (S)-(+)-香芹酮和 (S)-(-)-缩水甘油开始，已经实现了 briarellin E (4) 和 briarellin F (5) 的对映选择性全合成。这些全合成是布里瑞林二萜中的第一个。这些合成的核心步骤是环己二烯二醇 15 和 (Z)-α,β-不饱和醛 16 的酸促进缩合，以形成具有完全立体控制的六氢异苯并呋喃核心和这些珊瑚代谢物的六个立体中心。这些合成还具有 β，γ-不饱和醛 17 的立体定向光解脱甲酰化以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳，二烯醇 18 的化学和立体选择性羟基导向环氧化以结合 C3 氧立体中心、区域和环氧酯 19 的立体选择性重排以安装 C4 氧取代基，1,6-二醇中间体的高效脱水环化形成氧杂环庚烷环，以及乙烯基碘醛25的非对映选择性Nozaki-Hiyama-Kishi环化形成氧杂环壬烷环和C6羟基立体中心。这些全合成建立了 4 和 5 的绝
• A Unified Strategy for Enantioselective Total Synthesis of Cladiellin and Briarellin Diterpenes: Total Synthesis of Briarellins E and F and the Putative Structure of Alcyonin and Revision of Its Structure Assignment
  作者：Olivier Corminboeuf、Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/jo9010156

  日期：2009.8.7

  Enantioselective total syntheses of briarellin E (12) and briarellin F (13), as well as the structure originally proposed for the cladiellin diterpene alcyonin (10), have been realized. Comparison of the spectral data for synthetic 10, natural alcyonin, cladiellisin (33), and cladiellaperoxide (34), as well as chemical transformations of 10 and natural alcyonin, suggest that the structure of this coral

  briarellin E ( 12 ) 和briarellin F ( 13 ) 的对映选择性全合成，以及最初为cladiellin diterpene alcyonin ( 10 )提出的结构，已经实现。合成10、天然 alcyonin、cladiellisin ( 33 ) 和 cladiellaperoxide ( 34 )的光谱数据的比较，以及10和天然 alcyonin 的化学转化，表明这种珊瑚代谢物的结构是烯丙基过氧化物11。此处详述的统一方法可用于访问 C4-脱氧和 C4-氧化的 cladiellins 和 briarellins。这些合成的核心步骤是（Z )-α,β-不饱和醛17与环己二烯二醇18形成中间体16，其中包含六氢异苯并呋喃核和这些海洋二萜的五个立体中心（方案 1）。