octahydroquinolizin-4,8-dione | 4696-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: octahydroquinolizin-4,8-dione
• 英文别名: hexahydro-2H-quinolizine-2,6(1H)-dione；Octahydro-4H-quinolizine-4,8-dione；3,4,7,8,9,9a-hexahydro-1H-quinolizine-2,6-dione
• CAS: 4696-01-9
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: VPJQTOMEYXFRDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octahydroquinolizin-4,8-dione 在 sodium 、 一水合肼 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到quinolizidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  用三氟甲磺酸激活酰亚胺：针对吲哚里西啶、喹诺西啶和 Valmerin 生物碱的通用分子内羟醛缩合策略。

  摘要：

  描述了一种简单、廉价、步骤经济且高度模块化的合成策略来获取齐嗪生物碱。关键步骤是 TfOH 促进烯醇和环状酰亚胺部分之间的分子内羟醛缩合。这种环化策略可以在氮杂罗宾逊环化框架内采用，并且代表了构建稠合双环胺的通用工具。为了说明该方法的功效，我们描述了 (±)-coniceine、(±)-quinolizidine、(±)-tashiromine、(±)-epilupinine 和 (±)-valmerins 核心的制备。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04199
• 作为产物：
  描述：

  5-(phenylthio)pentanoic acid 在 sodium periodate 、 甲酸 、 草酰氯 、 tert-butyl-1-(methoxyvinyloxy)dimethylsilane 、 mercury(II) diacetate 、 boron trifluoride diacetate 、 三乙胺 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 octahydroquinolizin-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  ion / N-酰基亚胺离子环化级联反应作为合成氮杂多环系统的策略

  摘要：

  通过将苯硫酚加到适当的链烯酸π键上，制备了一系列的氨基亚砜，随后使原位生成的酰氯与3,4-二甲氧基苯乙胺反应。在催化量的ZnI 2存在下，使用1-（二甲基-叔丁基甲硅烷氧基）-1-甲氧基乙烯在干燥的乙腈中进行硅诱导的这些氨基亚砜的Pummerer反应，并导致非常干净地形成2-硫代苯基取代的内酰胺。通过用BF 3 ·2AcOH处理最初形成的硫代苯基内酰胺，可实现亚胺离子芳族π-环化反应，从而产生N-酰亚胺离子。亚胺离子在束缚的芳香环上的环化导致各种氮杂多环系统。具有简单烯烃系链的氨基亚砜也发生了相关的环化顺序。该方法用于原小ber碱生物碱家族成员的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00861-9

文献信息

• Studies Dealing with Thionium Ion Promoted Mannich Cyclization Reactions
  作者：Albert Padwa、Alex G. Waterson

  DOI：10.1021/jo991414h

  日期：2000.1.1

  six-membered alkylthio-substituted lactams as transient intermediates. Further reaction of the alkylthio-substituted lactam with DMTSF generates an N-acyliminium ion, which undergoes cyclization with the tethered aromatic ring to produce an azapolycyclic ring system. Related cyclization sequences occur when amido thioacetals possessing simple olefinic tethers were used. The overall procedure represents an efficient

  用四氟硼酸二甲基（甲硫基）ulf（DMTSF）处理几种酰胺基取代的硫缩醛会产生可合成使用的硫鎓离子，该硫鎓离子会被相邻的氮原子拦截，从而提供五元和六元烷硫基取代的内酰胺，作为过渡中间体。烷硫基取代的内酰胺与DMTSF的进一步反应生成N-酰亚胺离子，该N-酰亚胺离子与束缚的芳环进行环化反应，生成氮杂多环系统。当使用具有简单烯烃链的酰胺基硫缩醛时，会发生相关的环化序列。整个过程代表了一种针对各种含氮环系统的高效一锅法。环化反应用于赤藓生物碱家族核心骨架的合成。
• α-Acyliminium ion-acetylene cyclisations
  作者：H.E. Schoemeker、Tj. Boer-Terpstra、J. Dukink、W.N. Speckamp

  DOI：10.1016/0040-4020(80)85036-8

  日期：1980.1

  Cyclisation of acetylenic ethoxylactams 1b-12b leads to bridgehead nitrogen bicyclic ketones in excellent yields. The reaction is weakly acid-catalysed and proceeds at ambient temperature. The observed regioselectivity effect is discussed in terms of stability of exo vs endo vinyl cations and ring strain effects. The high yield conversion of N-(5-hexynyl)-ethoxy lactams 7b and 8b in the 5/8 and 6/8

  炔基乙氧基内酰胺1b-12b的环化可产生极高收率的桥头氮双环酮。该反应是弱酸催化的，并在环境温度下进行。根据外型对内乙烯基阳离子的稳定性和环应变效应，讨论了观察到的区域选择性效应。在5/8和6/8稠合的双环酮内酰胺7c和8c中N-（5-己炔基）-乙氧基内酰胺7b和8b的高产率转化值得特别注意。
• Gold(I)-Catalyzed Hydroaminaloxylation and Petasis–Ferrier Rearrangement Cascade of Aminaloalkynes
  作者：Amol B. Gade、Nitin T. Patil

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00585

  日期：2016.4.15

  An efficient method has been developed to generate a diverse array of indolizidines and quinolizidines from readily available aminaloalkynes via a gold(I)-catalyzed hydroaminaloxylation and Petasis–Ferrier rearrangement cascade. The method enabled a formal synthesis of (±)-antofine.

  已经开发出一种有效的方法，可通过金（I）催化的氢氨氧化和Petasis-Ferrier重排级联反应，从容易获得的氨基炔烃中生成各种吲哚并立定和喹啉并立烷。该方法使得能够正式合成（±）-antofine。
• α-N-acyliminium ion - 2-bromoalkene cyclizations.
  作者：Jean-Pierre Gesson、Jean-Claude Jacquesy、Didier Rambaud

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80367-7

  日期：1993.3

  The cyclization of α-N-acyliminium ions generated from ethoxylactams 1–3 using trifluoroacetic acid, trifluoromethanesulfonic acid and anhydrous HF affords ketones, bromoalkenes and geminal bromofluoro compounds, respectively. A non concerted process explains these results which demonstrate the high reactivity of the intermediate bromocarbenium ions with different nucleophiles. The unexpected fluorination

  使用三氟乙酸，三氟甲磺酸和无水HF将乙氧基内酰胺1-3生成的α-N-酰基亚胺离子环化，分别得到酮，溴代烯烃和双溴代氟化合物。一个不协调的过程解释了这些结果，这些结果证明了中间溴碳鎓离子与不同亲核试剂的高反应性。在简单的烯烃中也观察到了在HF中观察到的意外氟化反应，这产生了差向异构氟衍生物的混合物。
• SCHOEMAKER H. E.; BOER-TERPSTRA T.; DIJKINK J.; SPECKAMP W. N., TETRAHEDRON, 1980, 36, NO 1, 143-148
  作者：SCHOEMAKER H. E.、 BOER-TERPSTRA T.、 DIJKINK J.、 SPECKAMP W. N.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图