quinolizidin-4-one | 491-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: quinolizidin-4-one
• 英文别名: octahydro-quinolizin-4-one；4-Oxo-chinolizidin；1-azabicyclo<4.4.0>decan-2-one；octahydro-4H-quinolizin-4-one；4-Chinolizidon；1,2,3,6,7,8,9,9a-octahydroquinolizin-4-one
• CAS: 491-40-7
• 化学式: C₉H₁₅NO
• 分子量: 153.224
• InChiKey: KBBXPRPSOFVSSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  quinolizidin-4-one 在 ruthenium(IV) oxide 、 sodium hypochlorite 、 sodium periodate 、 sodium sulfate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 methyl-4-glutarimidobutyrate
  参考文献：
  名称：

  Yoshifuji, Shigeyuki; Arakawa, Yukimi; Nitta, Yoshihiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 11, p. 5042 - 5047

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diethyl-3-(pyridin-2-yl)prop-2-yn-1-amine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 PdI₂(4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 13.0h， 生成 quinolizidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的C Dearomative Cyclocarbonylation ？N键活化

  摘要：

  生物活性喹啉嗪酮的一种根本上新颖的方法是基于钯催化的烯丙基胺的分子内环羰基化反应。已发现[Pd（Xantphos）I 2 ]具有很大的咬合角，可促进氮杂芳烃取代的烯丙胺快速羰基化为具有良好收率的生物活性喹啉并酮。该转变代表了第一个脱芳基羰基化反应，并建议通过钯催化的CN键活化，脱芳香化作用，CO插入和Heck反应来进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201504805

文献信息

• Amide-directed hydrocarbonylation of N-alkenylamides and α-alkenyllactams
  作者：Iwao Ojima、Zhaoda Zhang

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80177-l

  日期：1991.10

  N-benzoyl-2-hydroxy-4-methylpyrrolidine, the key intermediate for the double carbonylation and the reductive annulation, is obtained selectivity in a Rh4(CO)12-catalyzed reaction of N-methallylamide. The hydrocarbonylations of this cyclic hemiamidal catalyzed by RhCl(PPh3)3, Co2Rh2(CO)12, and Co2(CO)8 give the corresponding double carbonylation product (2-formylpyrrolidine), reductive annulation product (pyrrolidine)

  N-烯丙基酰胺的酰胺导向的Rh催化的加氢甲酰化和Pd催化的加氢酯化分别得到具有良好区域选择性的异醛和酯。N-甲基烯丙基酰胺的Rh-和Co 2 Rh 2（CO）12催化反应分别通过新颖的双羰基化反应生成1-酰基-2-甲酰基吡咯烷，并通过还原环化分别生成1-酰基吡咯烷，选择性极好。在Rh 4（CO）12催化的N反应中，具有选择性的环状半缩醛N-苯甲酰基-2-羟基-4-甲基吡咯烷酮是双羰基化和还原性环化反应的关键中间体-甲基烯丙基酰胺。RhRh（PPh 3）3，Co 2 Rh 2（CO）12和Co 2（CO）8催化的环状环乙酰胺的羰基化反应产生相应的双羰基化产物（2-甲酰基吡咯烷），还原环化产物（吡咯烷），和酰胺羰基化产物（脯氨酸）的收率和选择性极好。在氘标记实验的基础上研究了新型双羰基化和还原性环化反应的机理，发现这些反应是通过烯酰胺中间体进行的，然后向烯酰胺中添加极富区域选择性的金属氢化物。
• Hypervalent organoiodine reagents in the transannular functionalisation of medium-sized lactams: synthesis of 1-azabicyclo compounds
  作者：R. L. Dorta、C. G. Francisco、E. Suárez

  DOI：10.1039/c39890001168

  日期：——

  produced by photolysis of medium-sized lactams 7-heptanelactam (1), 8-octanelactam (3), and 9-nonanelactam (6) in the presence of (diacetoxyiodo)benzene (DIB) and iodine, undergo transannular hydrogen abstraction to afford intermolecularly functionalised compounds such as oxoindolizidines (4) and (5) and the 1-azabicyclo[5.3.0]decan-2-one (7) that are obtained in high yield from lactams (3) and (6), respectively

  由中等大小的内酰胺7-庚内酰胺（1），8-辛内酰胺（3）和9-壬内酰胺（6）在（二乙酰氧基碘）苯（DIB）和碘存在下进行光解而制得的酰胺基自由基中间体提取氢得到分子间官能化的化合物，例如氧代吲哚并（4）和（5）和1-氮杂双环[5.3.0] decan-2-one（7），它们是从内酰胺（3）和（6）高产率获得的， 分别。
• Rearrangements of Bicyclic Nitrones to Lactams:  Comparison of Photochemical and Modified Barton Conditions
  作者：Yibin Zeng、Brenton T. Smith、John Hershberger、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo035004b

  日期：2003.10.1

  The rearrangement of nitrones to lactams can be carried out by photochemical activation or by treatment with Tf(2)O followed by KOH-promoted rearrangement (a modification of conditions originally introduced by Barton). Substrates in which the nitrone is part of a fused bicyclic ring system have traditionally proven problematic for this kind of reaction. In this study, a series of mono-, bi-, and tricyclic

  将硝酮重排成内酰胺可以通过光化学活化或通过用Tf（2）O处理，然后进行KOH促进的重排（对Barton最初引入的条件的修改）来进行。传统上证明，其中硝酮是稠合双环系统一部分的底物对于这种反应是有问题的。在这项研究中，准备了一系列单环，双环和三环稠合的硝酮，以研究产物对硝酮环大小和系链长度的依赖性。结果表明，苯中硝酮的光化学重排可提供相当不错的内酰胺收率（30-68％），而两步非光化学过程可提供相同目标的平均收率稍高（30-95％）。
• Reductive transformations of unsaturated azabicyclic nitrolactams
  作者：Mihály Viktor Pilipecz、Tamás Róbert Varga、Pál Scheiber、Zoltán Mucsi、Amélie Fàvre-Mourgues、Sándor Boros、László Balázs、Gábor Tóth、Péter Nemes

  DOI：10.1016/j.tet.2012.04.100

  日期：2012.7

  different reducing methods unsaturated indolizidine and quinolizidine lactams substituted with a nitro group were transformed into various alkaloid-like derivatives. Hydrogen transfer and palladium catalyzed hydrogenation gave compounds of ketolactam or lactam type meanwhile the nitro group was eliminated. On the other hand, in presence of Raney-nickel catalyst the nitro compounds were reduced to diastereomeric

  使用不同的还原方法，将被硝基取代的不饱和吲哚并咪唑和喹唑并内酰胺转化为各种生物碱样衍生物。氢转移和钯催化的氢化得到酮内酰胺或内酰胺类型的化合物，同时消除了硝基。另一方面，在阮内镍催化剂的存在下，硝基化合物被还原为非对映异构的氨基衍生物，其立体化学通过NMR光谱法得以阐明。使用双二甲氧基乙氧基氢化铝钠（Red-Al）作为还原剂，分离并表征了意外的三环氮杂环丁烷。
• A convenient synthesis of 1-azabicycloalkanes and their lactams cuprates of formamidines
  作者：Philip D. Edwards、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80067-8

  日期：1984.1

  Piperidine and pyrrolidine formamidines, transformed into their α-metalloderivatives are alkylated with bifunctional electrophiles and cyclized, on formamidine removal, to the title compounds.

  转化成它们的α-金属衍生物的哌啶和吡咯烷甲am用双官能亲电试剂烷基化，并在除去甲am后环化为标题化合物。

表征谱图