(E)-1-(penta-2,4-dien-2-yl)naphthalene | 123751-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-1-(penta-2,4-dien-2-yl)naphthalene
• 英文别名: 1-[(2E)-penta-2,4-dien-2-yl]naphthalene
• CAS: 123751-91-7
• 化学式: C₁₅H₁₄
• 分子量: 194.276
• InChiKey: XIPSQPIQDFAPJZ-KPKJPENVSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.8±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 (E)-1-(penta-2,4-dien-2-yl)naphthalene 在 甲基二甲氧基硅烷 、 copper diacetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 甲醇 、 氟化铵 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721
• 作为产物：
  描述：

  1-萘乙酮 在 manganese(IV) oxide 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (E)-1-(penta-2,4-dien-2-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721

文献信息

• Transition metal promoted reactions. 30. Cyclopropyl anion as an allyl anion synthon. Novel synthesis of butadienes by nickel-catalyzed coupling of cyclopropyl Grignard reagents with dithioacetals
  作者：Dennis K. P. Ng、Tien Yau Luh

  DOI：10.1021/ja00207a029

  日期：1989.12

  Resolution of the reaction mixture and isolation of the triester product can be accomplished by using HPLC (4.6 X 250 mm Hypersil-ODS with 0.02 M KH2P04, pH 5.5, and a methanol gradient). Modification of the phosphorothioate was observed to be more efficient for the single-stranded d[CGCA(s)AAAAAGCG] fragment than the self-complementary eicosomer, d[CGTACTAGTT(s)AACTAGTACG] . This difference in reactivity

  反应混合物的拆分和三酯产物的分离可以通过使用HPLC（4.6 X 250 mm Hypersil-ODS，具有0.02 M KH 2 PO 4 ，pH 5.5和甲醇梯度）来完成。观察到硫代磷酸酯的修饰对于单链 d[CGCA(s)AAAAAGCG] 片段比自身互补的低分子异构体 d[CGTACTAGTT(s)AACTAGTACG] 更有效。当反应混合物在 50 ℃加热时，这种反应性差异被部分克服。在不存在硫代磷酸二酯的情况下，使用天然寡脱氧核苷酸的对照反应不会产生任何显着的标记。'2未标记的十二聚体螺旋，d [CGCA(s) AAAAAGCG].d[CGCTTTTTTGCG]，表现出的 T 为 55" C，这与 T 无法区分，PROXYL 标记（图 1 中的 a）或药物标记（图 1 中的 b）螺旋获得的值。与未标记的片段（T ，= 67”C）相比，具有两个标记的自身互补的ε-异构体 d[CG