ethyl (E)-(4SR,5RS)-6-benzyloxy-4,5-epoxy-2-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-(4SR,5RS)-6-benzyloxy-4,5-epoxy-2-hexenoate
• 英文别名: ethyl (E)-6-benzyloxy-cis-4,5-epoxy-2-hexenoate；ethyl 6-benzyloxy-cis-4,5-epoxy-(E)-2-hexenoate；ethyl 6-benzyloxy-cis-4,5-epoxy-2-hexenoate；ethyl (E)-3-[(2R,3S)-3-(phenylmethoxymethyl)oxiran-2-yl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: HLTOFBRUWPKEFW-VRZZLATASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-(4SR,5RS)-6-benzyloxy-4,5-epoxy-2-hexenoate 在 三溴化硼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以85%的产率得到(rac)-ethyl (E)-(4R,5R)-6-benzyloxy-4-bromo-5-hydroxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  从乙烯基环氧化合物和乙烯基氮丙啶实际合成邻位卤代醇和卤代胺的立体控制

  摘要：

  报道了一种新的无金属方法，该方法使用三氯化硼或三溴化硼来立体控制乙烯氧化物的开环反应，从而产生相应的邻位氯代醇和溴代醇，具有较高的区域选择性和非对映选择性。在相同条件下也证明了由乙烯基氮丙啶合成邻位卤代胺。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.08.070
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-苄氧基-2-丁烯-1-醇 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 ethyl (E)-(4SR,5RS)-6-benzyloxy-4,5-epoxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  γ-δ-环氧-α-β-不饱和酯与烷基硼酸的钯催化的立体有择环氧化物开环反应，导致γ-δ-邻位二醇的构型两次反转。

  摘要：

  描述了γ-δ-环氧-α-β-不饱和酯与烷基硼酸的钯催化的立体有择环氧化物开环反应，生成γ-δ-邻位二醇，该反应继续保持构型，即通过两个连续的S（N）2的过程，以高收率提供相应的γ，δ环硼酸盐。

  DOI：

  10.1039/b307390d

文献信息

• A regio- and stereoselective α-methylation of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters with a Me₂Zn–CuCN reagent
  作者：Atsushi Hirai、Atsushi Matsui、Kei Komatsu、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1039/b205957f

  日期：——

  A highly regio- and stereoselective α-methylation reaction of γ, δ-epoxy-α, β-unsaturated esters was achieved by using a Me2Zn–CuCN reagent.

  通过使用Me2Zn–CuCN试剂，实现了一种高度区域选择性和立体选择性的α-甲基化反应，涉及γ, δ-环氧-α, β-不饱和酯。
• Palladium-catalyzed Stereospecific Epoxide-opening Reaction of γ,δ-Epoxy-α,β-unsaturated Esters with Boric Acid Leading to γ,δ-Diol Derivatives with Double Inversion of Configuration
  作者：Xiao-Qiang Yu、Atsushi Hirai、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1246/cl.2004.764

  日期：2004.6

  A new palladium-catalyzed epoxide-opening reaction of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters with boric acid has been developed, which proceeds stereospecifically giving rise to the corresponding γ,δ-dio...

  已经开发了一种新的钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯与硼酸的环氧化物开环反应，该反应进行立体定向，生成相应的 γ,δ-二...
• Stereoselective SN2′ alkylation reaction sequence of the γ,δ-epoxy α,β-unsaturated ester system via γ,δ-chlorohydrin intermediates by the use of a R3Al–CuCN reagent
  作者：Fumihiko Yoshimura、Atsushi Matsui、Atsushi Hirai、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.106

  日期：2009.9

  A novel stereoselective SN2′ alkylation reaction sequence of the γ,δ-epoxy α,β-unsaturated ester system has been developed which involves a regioselective substitution reaction with chloride ions at the γ-position and a subsequent SN2′ alkylation reaction of the resulting γ-chloro-δ-hydroxy derivatives with a R3Al–CuCN reagent. The new methodology was demonstrated to be applicable to a variety of substrates

  已经开发了γ，δ-环氧α，β-不饱和酯系统的新型立体选择性S N 2'烷基化反应序列，其涉及在γ-位与氯离子的区域选择性取代反应和随后的S N 2'烷基化反应R 3 Al–CuCN试剂合成的γ-氯代-δ-羟基衍生物。事实证明，该新方法可适用于多种底物，并提供各种δ-羟基-α-烷基-β，γ-不饱和酯，包括以高度立体选择性的方式在α-位带有季不对称碳原子的那些酯，以及高产。
• Enantioselective synthesis of (−)-serricornin, a sex pheromone of a female cigarette beetle (Lasioderma serricorne F.)
  作者：Masaaki Miyashita、Yuuko Toshimitsu、Tomonori Shiratani、Hiroshi Irie

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80362-6

  日期：1993.7

  (-)-Serricornin, a sex pheromone of a cigarette beetle (Lasioderma serricorne F.), has been synthesized highly stereoselectively starting from (Z)-4-benzyloxy-2-buten-1-ol by employing the Katsuki-Sharpless asymmetric epoxidation and two stereospecific methylation reactions, the regioselective gamma-methylation of a gamma,delta-epoxy acrylate by trimethylaluminum and alpha-methylation of a delta-lactone, as key steps.

  （-）-Serricornin是卷烟甲 beetle（Lasioderma serricorne F.）的一种性信息素，已利用Katsuki-Sharpless不对称环氧化反应和两个立体选择性甲基化反应（具体包括三甲基铝对γ,δ-环氧丙烯酸酯的区域选择性γ-甲基化，以及δ-内酯的α-甲基化）作为关键步骤，从(Z)-4-苯氧基-2-丁烯-1-醇出发，进行了高度立体选择性的合成。
• Stereospecific interconversion of cis- and trans-γ,δ-epoxy α,β-unsaturated ester systems
  作者：Xiao-Qiang Yu、Fumihiko Yoshimura、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.084

  日期：2008.12

  The unprecedented, stereospecific interconversion of cis- and trans-gamma,delta-epoxy alpha,beta-unsaturated ester systems has been realized, which involves the palladium-catalyzed stereospecific alkoxy or hydroxy substitution reaction with double inversion of configuration at the gamma-position as the key step. The new methodology is not only applicable to various disubstituted and trisubstituted epoxy unsaturated esters, but also these interconversions proceed with an extremely high degree of stereoselectivity and efficiency. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.