diethyl 2-((2-(1-(tert-butoxycarbonyl)-5-methoxy-1H-indol-3-yl)ethylamino)methylene)malonate | 1227626-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-((2-(1-(tert-butoxycarbonyl)-5-methoxy-1H-indol-3-yl)ethylamino)methylene)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-[[2-[5-methoxy-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]indol-3-yl]ethylamino]methylidene]propanedioate
• CAS: 1227626-05-2
• 化学式: C₂₄H₃₂N₂O₇
• 分子量: 460.527
• InChiKey: DDQLFFODRSHYLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-((2-(1-(tert-butoxycarbonyl)-5-methoxy-1H-indol-3-yl)ethylamino)methylene)malonate 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到diethyl 2-(1-(tert-butoxycarbonyl)-5-methoxy-4',5'-dihydrospiro[indoline-3,3'-pyrrole]-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  串联分子内光环加成反应-复古曼尼希碎片化反应作为螺[吡咯烷-3,3'-羟吲哚]的途径。（±）-香兰素，（±）-ors丝碱，（±）-伊莱科宁和（±）-6-脱氧伊拉com碱的全合成

  摘要：

  辐射通过其侧链氮连接至亚烷基丙二酸酯残基的色胺导致分子内[2 + 2]环加成至吲哚2，3-双键。所得环丁烷经历自发的逆曼尼希裂变，以产生螺环[二氢吲哚啉-3,3'-吡咯烷]，其相对构型由瞬态环丁烷中的取代基的取向定义。串联分子内光环加成-逆曼尼希过程（缩写为TIPCARM）会导致螺吡咯烷，后者准备进行第二次逆曼尼希裂解，驱逐丙二酸酯单元并短暂生成吲哚啉。后者经历重排为β-咔啉，其在溴化氧化后经历进一步重排为羟吲哚。以色胺为原料 整个序列导致生物碱（±）-椰菜碱。从5-甲氧基色胺开始，一个平行的序列得到（±）-horsfiline。丙二烯基单元的修饰以在C 3处包括异丁基取代基提供了光致抗蚀剂，该光致抗蚀剂也经历了TIPCARM工艺。在这种情况下，得到2'-异丁基取代的螺[吲哚啉-3,3'-吡咯烷]。将其进行立体选择性氢化物还原，得到在螺碳处具有相对取向的产物，并且新的立体中心带有对应于生物

  DOI：

  10.1021/jo1002714
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(2-aminoethyl)-5-methoxy-1H-indole-1-carboxylate 、 乙氧基甲叉丙二酸二乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以91%的产率得到diethyl 2-((2-(1-(tert-butoxycarbonyl)-5-methoxy-1H-indol-3-yl)ethylamino)methylene)malonate
  参考文献：
  名称：

  串联分子内光环加成反应-复古曼尼希碎片化反应作为螺[吡咯烷-3,3'-羟吲哚]的途径。（±）-香兰素，（±）-ors丝碱，（±）-伊莱科宁和（±）-6-脱氧伊拉com碱的全合成

  摘要：

  辐射通过其侧链氮连接至亚烷基丙二酸酯残基的色胺导致分子内[2 + 2]环加成至吲哚2，3-双键。所得环丁烷经历自发的逆曼尼希裂变，以产生螺环[二氢吲哚啉-3,3'-吡咯烷]，其相对构型由瞬态环丁烷中的取代基的取向定义。串联分子内光环加成-逆曼尼希过程（缩写为TIPCARM）会导致螺吡咯烷，后者准备进行第二次逆曼尼希裂解，驱逐丙二酸酯单元并短暂生成吲哚啉。后者经历重排为β-咔啉，其在溴化氧化后经历进一步重排为羟吲哚。以色胺为原料 整个序列导致生物碱（±）-椰菜碱。从5-甲氧基色胺开始，一个平行的序列得到（±）-horsfiline。丙二烯基单元的修饰以在C 3处包括异丁基取代基提供了光致抗蚀剂，该光致抗蚀剂也经历了TIPCARM工艺。在这种情况下，得到2'-异丁基取代的螺[吲哚啉-3,3'-吡咯烷]。将其进行立体选择性氢化物还原，得到在螺碳处具有相对取向的产物，并且新的立体中心带有对应于生物

  DOI：

  10.1021/jo1002714

文献信息

• Tandem Intramolecular Photocycloaddition−Retro-Mannich Fragmentation as a Route to Spiro[pyrrolidine-3,3′-oxindoles]. Total Synthesis of (±)-Coerulescine, (±)-Horsfiline, (±)-Elacomine, and (±)-6-Deoxyelacomine
  作者：James D. White、Yang Li、David C. Ihle

  DOI：10.1021/jo1002714

  日期：2010.6.4

  a tryptamine linked through its side-chain nitrogen to an alkylidene malonate residue results in an intramolecular [2 + 2] cycloaddition to the indole 2,3-double bond. The resultant cyclobutane undergoes spontaneous retro-Mannich fission to produce a spiro[indoline-3,3′-pyrrolenine] with relative configuration defined by the orientation of substituents in the transient cyclobutane. The tandem intramolecular

  辐射通过其侧链氮连接至亚烷基丙二酸酯残基的色胺导致分子内[2 + 2]环加成至吲哚2，3-双键。所得环丁烷经历自发的逆曼尼希裂变，以产生螺环[二氢吲哚啉-3,3'-吡咯烷]，其相对构型由瞬态环丁烷中的取代基的取向定义。串联分子内光环加成-逆曼尼希过程（缩写为TIPCARM）会导致螺吡咯烷，后者准备进行第二次逆曼尼希裂解，驱逐丙二酸酯单元并短暂生成吲哚啉。后者经历重排为β-咔啉，其在溴化氧化后经历进一步重排为羟吲哚。以色胺为原料 整个序列导致生物碱（±）-椰菜碱。从5-甲氧基色胺开始，一个平行的序列得到（±）-horsfiline。丙二烯基单元的修饰以在C 3处包括异丁基取代基提供了光致抗蚀剂，该光致抗蚀剂也经历了TIPCARM工艺。在这种情况下，得到2'-异丁基取代的螺[吲哚啉-3,3'-吡咯烷]。将其进行立体选择性氢化物还原，得到在螺碳处具有相对取向的产物，并且新的立体中心带有对应于生物