tris(4-bromophenyl)silane | 18373-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(4-bromophenyl)silane
• 英文别名: Tris-<4-brom-phenyl>-silan
• CAS: 18373-69-8
• 化学式: C₁₈H₁₃Br₃Si
• 分子量: 497.099
• InChiKey: CDFKXBDSCSWZAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(4-bromophenyl)silane 在 indium(III) bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到Hexakis(p-bromphenyl)-disiloxan
  参考文献：
  名称：

  Siloxane-based linkers in the construction of hydrogen bonded assemblies and porous 3D MOFs

  摘要：

  一种基于硅氧烷的六羧酸已经制备并应用于新型混合MOF材料的构建中。

  DOI：

  10.1039/c7cc06022j
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 在 正丁基锂 、 三氯硅烷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到tris(4-bromophenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷基化的动力学拆分的线性自由能关系和速率研究：机理见解

  摘要：

  探索了不同的对位取代的三苯基甲硅烷基氯的取代基对基于甲硅烷基化的动力学拆分的影响。给电子基团减慢反应速率并提高选择性，而吸电子基团增加反应速率并降低选择性。发现线性自由能关系都选择性因素和初始利率为σ相关对哈米特参数。当仅使用烷基取代基时，还观察到选择性因子与Charton值之间的相关性较弱，但是当引入具有更多电子效应的取代基时，则不存在选择性因子与Charton值的弱相关性。速率数据表明，在过渡状态下会发生明显的电荷重新分布，而正电荷会总体上减少。Hammond假设可以最好地理解源自选择性因子的线性自由能关系。早期和晚期过渡态描述了底物在过渡态中的参与量，因此描述了两种对映异构体的非对映体过渡态之间的能量差。这项工作突出了我们在基于甲硅烷基化的动力学拆分中努力理解选择性的机理和起源的努力。

  DOI：

  10.1021/jo402569h

文献信息

• On the Use of Triarylsilanols as Catalysts for Direct Amidation of Carboxylic Acids
  作者：D. Christopher Braddock、Ben C. Rowley、Paul D. Lickiss、Steven J. Fussell、Rabia Qamar、David Pugh、Henry S. Rzepa、Andrew J. P. White

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00585

  日期：2023.7.21

  Triarylsilanols have been reported as the first silicon-centered molecular catalysts for direct amidation of carboxylic acids with amines as identified after a screen of silanols, silanediols, disiloxanediols, and incompletely condensed silsesquioxanes as potential homogeneous catalysts. Subsequent synthesis and testing of various electronically differentiated triarylsilanols have identified tris(p-haloaryl)silanols

  据报道，三芳基硅烷醇是第一种用于羧酸与胺直接酰胺化的以硅为中心的分子催化剂，经过对硅烷醇、硅烷二醇、二硅氧烷二醇和不完全缩合倍半硅氧烷作为潜在均相催化剂的筛选后确定。随后合成和测试各种电子分化的三芳基硅烷醇已确定三(对卤代芳基)硅烷醇比母体三芳基硅烷醇更活跃，其中溴化物同系物被发现是最活跃的。催化剂分解可以通过NMR方法观察到，但RPKA方法表明产物抑制是有效的，其中叔酰胺比仲酰胺更具抑制性。使用真实合成的三芳基甲硅烷基酯作为催化系统中的推定中间体的研究使得能够提出由计算支持的合理机制。
• Fischer,E. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1963, vol. 21, p. 149 - 162
  作者：Fischer,E. et al.

  DOI：——

  日期：——
• BECKER, B.;WOJNOWSKI, W., SYNTH. AND REACTIV. INORG. AND METAL-ORG. CHEM., 1982, 12, N 5, 565-582
  作者：BECKER, B.、WOJNOWSKI, W.

  DOI：——

  日期：——