摘要:
由三苯甲基卟啉衍生物5-(4-羟苯基)-10,15,20-三苯甲基卟啉合成了一系列立体要求高的二卟啉H2(por)-X-(por)H2配体,这些配体包含具有不同程度的柔性的间隔基(TMP-OH)H2(1a)和5-(2,6-二甲基-4-羟基苯基)-10,15,20-三苯甲基-卟啉(DMTMP-OH)H2(1b)。由吡咯与两个芳香族醛反应,通过以下反应构建了单体卟啉1a,b,其空间需求与四甲基卟啉(TMP)H2相似,并且在一个间苯基取代基的对位带有羟基官能团。混合醛缩合方法。从羟基官能化的卟啉1a,b与二溴化物Br(CH2)nBr的反应逐步获得具有烷基二醚系链的二卟啉。含有更刚性的间二甲苯间隔基的二卟啉直接由1b与α,α'-二溴-间二甲苯反应制得。使用Rh2(CO)2Cl2将铑插入卟啉中,并转化为二甲基配合物Me-Rh(Por)-X-(Por)Rh-Me。二甲基配合物光解生成了二价铑(II)衍生物