1-But-1-enyl-4-(trifluoromethyl)benzene | 782462-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-But-1-enyl-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 782462-84-4
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃
• 分子量: 200.204
• InChiKey: IRRHJUOAGUQRHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哌啶 、 1-But-1-enyl-4-(trifluoromethyl)benzene 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基溴化铵 、 C₁₅H₂₂Br₂ 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 苯甲腈 、 苯 为溶剂， 以81 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烯烃与脂肪胺的不对称分子间烯丙基 C-H 胺化

  摘要：

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。

  DOI：

  10.1126/science.abq1274
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-溴丙-1-烯-1-基)-4-(三氟甲基)苯 、 甲基硼酸频呐醇酯 在 potassium fluoride 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以45 %的产率得到1-But-1-enyl-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  异金属钯-铁金属-有机骨架作为交叉偶联反应的高活性催化剂

  摘要：

  钯基金属有机骨架 (Pd-MOF) 是一类新兴的非均相催化剂，由于钯易于浸出且易于还原，因此极难实现。在此，使用溶剂辅助反应，Pd( II ) 成功地结合到表示为MUV-22的 MOF 的框架中。这种稳定的 MOF，具有正方形八面体 (soc) 拓扑结构，如 MIL-127，孔隙率为 710 m 2 g −1，对于芳基和烷基硼酸酯的 Suzuki–Miyaura 烯丙基化反应具有高活性、选择性和可回收性，例如肉桂基溴和 Me-Bpin 之间的偶联，Me-Bpin 是交叉偶联反应中通常不情愿的试剂。

  DOI：

  10.1039/d2sc05192c

文献信息

• Enantioselective Copper‐Catalysed Allylic Alkylation of Cinnamyl Chlorides by Grignard Reagents using Chiral Phosphine‐Phosphite Ligands
  作者：Wibke Lölsberg、Shute Ye、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.201000213

  日期：2010.10.9

  copper(I)-catalysed SN2′-type allylic substitution of E-3-aryl-allyl chlorides (cinnamyl chlorides) using Grignard reagents represents a powerful method for the synthesis of compounds carrying a benzylic stereocentre. By screening a small library of modular chiral phosphine-phosphite ligands a new copper(I)-based catalyst system was identified which allows the performance of such reactions with exceptional high

  使用格氏试剂的铜（I）催化的E -3-芳基-烯丙基氯化物（肉桂酰氯）的S N 2'型烯丙基取代代表了一种合成具有苄基立体中心的化合物的有效方法。通过筛选小的模块化手性膦-亚磷酸酯配体文库，确定了一种新的基于铜（I）的催化剂体系，该体系可以以极高的区域和对映体选择性进行此类反应。使用TADDOL衍生的配体（3 mol％），溴化铜（I）·二甲基硫醚（CuBr·SMe 2）（2.5 mol％）和甲基叔丁基醚（MTBE）获得最佳结果。制备了具有高达99％ee的各种（1-烷基-烯丙基）苯衍生物（GC）的分离产率高达99％。在大多数情况下，产物包含少于3％的线性区域异构体（除了邻位取代的底物）。富电子和电子不足的肉桂酰氯均已成功使用。通过比较实验和计算出的CD光谱来确定产品的绝对构型。通过与亚硫酰氯反应，由相应的醇制备底物。通过在MTBE中在三苯基膦（PPh 3）（3mol％）的存在下在低温下用CuBr·SMe
• Asymmetric intermolecular allylic C–H amination of alkenes with aliphatic amines
  作者：Kelvin Pak Shing Cheung、Jian Fang、Kallol Mukherjee、Andranik Mihranyan、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1126/science.abq1274

  日期：2022.12.16

  Aliphatic allylic amines are found in a great variety of complex and biorelevant molecules. The direct allylic C–H amination of alkenes serves as the most straightforward method toward these motifs. However, use of widely available internal alkenes with aliphatic amines in this transformation remains a synthetic challenge. In particular, palladium catalysis faces the twin challenges of inefficient

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。
• Heterometallic palladium–iron metal–organic framework as a highly active catalyst for cross-coupling reactions
  作者：Eugenia Miguel-Casañ、Mohanad D. Darawsheh、Víctor Fariña-Torres、Iñigo J. Vitórica-Yrezábal、Eduardo Andres-Garcia、Martín Fañanás-Mastral、Guillermo Mínguez Espallargas

  DOI：10.1039/d2sc05192c

  日期：——

  Palladium-based metal–organic frameworks (Pd-MOFs) are an emerging class of heterogeneous catalysts extremely challenging to achieve due to the facile leaching of palladium and its tendency to be reduced. Herein, Pd(II) was successfully incorporated in the framework of a MOF denoted as MUV-22 using a solvent assisted reaction. This stable MOF, with square-octahedron (soc) topology as MIL-127, and a

  钯基金属有机骨架 (Pd-MOF) 是一类新兴的非均相催化剂，由于钯易于浸出且易于还原，因此极难实现。在此，使用溶剂辅助反应，Pd( II ) 成功地结合到表示为MUV-22的 MOF 的框架中。这种稳定的 MOF，具有正方形八面体 (soc) 拓扑结构，如 MIL-127，孔隙率为 710 m 2 g −1，对于芳基和烷基硼酸酯的 Suzuki–Miyaura 烯丙基化反应具有高活性、选择性和可回收性，例如肉桂基溴和 Me-Bpin 之间的偶联，Me-Bpin 是交叉偶联反应中通常不情愿的试剂。