(1R,8R,11R)-11-Iodo-4-(6-iodo-benzo[1,3]dioxole-5-carbonyl)-9-oxa-4-aza-tricyclo[6.2.1.01,5]undec-5-en-10-one | 178449-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (1R,8R,11R)-11-Iodo-4-(6-iodo-benzo[1,3]dioxole-5-carbonyl)-9-oxa-4-aza-tricyclo[6.2.1.01,5]undec-5-en-10-one
• 英文别名: (1R,8R,11R)-11-Iodo-4-(6-iodo-benzo[1,3]dioxole-5-carbonyl)-9-oxa-4-aza-tricyclo[6.2.1.0^1,5]undec-5-en-10-one
• CAS: 178449-42-8
• 化学式: C₁₇H₁₃I₂NO₅
• 分子量: 565.103
• InChiKey: BVEUBGASPHCSRE-SEHCQNQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  65.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,8R,11R)-11-Iodo-4-(6-iodo-benzo[1,3]dioxole-5-carbonyl)-9-oxa-4-aza-tricyclo[6.2.1.01,5]undec-5-en-10-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (3R,3aS,12bR,12cR)-3-Acetoxy-7-oxo-4,5,12b,12c-tetrahydro-3H,7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-3a-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440
• 作为产物：
  描述：

  (2'S,6R)-1-methoxy-6-(2-azidoethyl)-6-<<2'-(methoxymethyl)pyrrolidinyl>carbonyl>-1,4-cyclohexadiene 在 盐酸 、 水 、 碘 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (1R,8R,11R)-11-Iodo-4-(6-iodo-benzo[1,3]dioxole-5-carbonyl)-9-oxa-4-aza-tricyclo[6.2.1.01,5]undec-5-en-10-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440