1-(4-bromophenyl)-3,4-dimethylcyclopentadiene | 104246-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-3,4-dimethylcyclopentadiene
• CAS: 104246-90-4
• 化学式: C₁₃H₁₃Br
• 分子量: 249.15
• InChiKey: RNEDJIKXEZUYSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(dichloride)*1.5(tetrahydrofuran) 、 1-(4-bromophenyl)-3,4-dimethylcyclopentadiene 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以46%的产率得到1,1'-二(4-溴苯基)-3,3',4,4'-四甲基二茂铁
  参考文献：
  名称：

  格鲁布斯型烯烃复分解催化剂的二乙烯基芳烃和二乙烯基二茂铁的无环二烯复分解聚合

  摘要：

  1,4-二（2-乙基己基）2,5-二乙烯基苯，1,4-二（2-乙基己氧基）-2,5-二乙烯基苯和9,9-二（2-乙基己基）-2,7-二乙烯基芴分别由二醛合成，并使用Grubbs II或Grubbs-Hoveyda-Grela型烯烃复分解催化剂聚合ADMET。在高沸点溶剂（1,2-二氯苯）中在升高的温度下于20 mbar的动态真空下连续除去乙烯，导致长链聚[2,5-二（2-乙基己基）-对亚苯基亚乙烯基]的形成]（M n > 100 kDa，P n = 330，M w / M n = 3.1）和聚[9,9-二（2-乙基己基）芴基-2,7-乙烯基]（M n > 70 kDa，Pn = 178）。PPV在蒸发甲苯溶液后形成一个独立的膜。1,3-（二异丙烯基）二茂铁不能以这种方式聚合。用1,1'-二（4-乙烯基苯基）-3,3'，4,4'-四甲基二茂铁得到含二茂铁的聚合物。

  DOI：

  10.1021/om701277p
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 lithium bromide 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 1-(4-bromophenyl)-3,4-dimethylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  硝基芳烃作为4π供体的金催化的[4 + 2]二烯环：亚硝基-Povarov反应

  摘要：

  这项工作报告了亚硝基-Povarov反应的首次成功，涉及用取代的环戊二烯进行金催化的亚硝基芳烃的[4 + 2]环化反应。在此催化序列中，亚硝基芳烃可能通过1,4加成途径攻击金-π-二烯，生成烯丙基亚硝基硝基中间体，从而完成分子内环化。无环二烯也是适用的底物，提供氧化亚硝基-Povarov产品。

  DOI：

  10.1002/anie.201903615

文献信息

• Gold‐Catalyzed [3+2]‐Annulations of α‐Aryl Diazoketones with the Tetrasubstituted Alkenes of Cyclopentadienes: High Stereoselectivity and Enantioselectivity
  作者：Ching‐Nung Chen、Wei‐Min Cheng、Jian‐Kai Wang、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.202012611

  日期：2021.2.23

  This work reports gold‐catalyzed [3+2]‐annulations of α‐diazo ketones with highly substituted cyclopentadienes, affording bicyclic 2,3‐dihydrofurans with high regio‐ and stereoselectivity. The reactions highlights the first success of tetrasubstituted alkenes to undergo [3+2]‐annulations with α‐diazo carbonyls. The enantioselective annulations are also achieved with high enantioselectivity using chiral

  这项工作报道了用高取代的环戊二烯进行金催化的α-重氮酮的[3 + 2]环化反应，从而提供具有高区域和立体选择性的双环2,3-二氢呋喃。该反应突出表明四取代烯烃首次成功经历了与α-重氮羰基的[3 + 2]环化反应。使用金和磷酸的手性形式，还以高对映选择性实现对映选择性环化。我们的机理分析支持环戊二烯充当亲核试剂，以攻击更多取代的烯烃上的金卡宾，产生与手性磷酸络合的烯醇金，以增强对映选择性。
• Gold(I)-Catalyzed Highly Enantioselective [4 + 2]-Annulations of Cyclopentadienes with Nitrosoarenes via Nitroso-Povarov versus Oxidative Nitroso-Povarov Reactions
  作者：Prakash D. Jadhav、Jia-Xuan Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c01293

  日期：2020.5.15

  gold-catalyzed highly enantioselective nitroso-Povarov reactions between cyclopentadienes and nitrosoarenes in cold dichloroethane, in which nitrosoarenes serve as 4π-electron donors and cyclopentadienes as 2π-donors. High enantioselectivity has been achieved for substrates over a wide scope. With the same chiral catalyst, nitroso-4-fluorobenzenes in these reactions under DCM/THF/water/air led to oxidative nitroso-Povarov

  这项工作报告了冷二氯乙烷中环戊二烯和亚硝基芳烃之间金催化的高对映选择性亚硝基-Povarov反应，其中亚硝基芳烃用作4π电子供体，环戊二烯用作2π供体。广泛范围内的底物都具有高对映选择性。使用相同的手性催化剂，在DCM / THF /水/空气中的这些反应中，亚硝基-4-氟苯以高对映选择性导致氧化亚硝基-Povarov反应。我们进行了18次O标记实验，以确认水和O 2均参与了反应。这些数据支持了涉及亚硝基芳烃作为亲核试剂和金-π-二烯作为亲电试剂的机理。
• Gold(I)-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Constructions of Bicyclo[3.2.1]oct-6-ene Frameworks via (4 + 3)-Cycloadditions
  作者：Sudhakar Dattatray Tanpure、Tung-Chun Kuo、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acscatal.1c04483

  日期：2022.1.7

  1]oct-6-ene frameworks involves gold-catalyzed (4 + 3)-cycloadditions between 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and substituted cyclopentadienes; diastereoselectivity (dr >25:1) and enantioselectivity (up to 99.9% ee) are achieved with a chiral gold catalyst. Our DFT calculations suggest a three-step ionic mechanism for the cycloadditions of gold-containing 1,3-dipoles with cyclopentadienes, in which an exo-spatial

  双环[3.2.1]oct-6-ene骨架的一锅法构建涉及2-(1-炔基)-2-alken-1-ones和取代的环戊二烯之间的金催化(4 + 3)-环加成；手性金催化剂可实现非对映选择性（dr >25:1）和对映选择性（高达 99.9% ee）。我们的 DFT 计算表明了含金 1,3-偶极子与环戊二烯的环加成的三步离子机制，其中外空间排列更为可取。