Tricyclo[9.3.1.1^4,8]hexadeca-1(14),4,6,8(16),11(15),12-hexaen-15-yl-acetonitrile | 41597-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: Tricyclo[9.3.1.1^4,8]hexadeca-1(14),4,6,8(16),11(15),12-hexaen-15-yl-acetonitrile
• CAS: 41597-89-1
• 化学式: C₁₈H₁₇N
• 分子量: 247.34
• InChiKey: UXZOFVVHXIDRCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [2.2]Metacyclophan 、 乙腈 在 copper dichloride 、 过氧化苯甲酰 作用下， 生成 Tricyclo[9.3.1.1^4,8]hexadeca-1(14),4,6,8(16),11(15),12-hexaen-15-yl-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过自由基取代反应不对称取代的[2,2]元环烷

  摘要：

  已经使用BzO·OBz​​-CuCl 2 -MeCN进行了[2,2]甲基环已烷（1）的无环状键合取代，生成了4-苯甲酸酯（3a）和8-氰基甲基衍生物（4）。

  DOI：

  10.1039/c39730000220

文献信息

• Medium-sized cyclophanes. Part XVI. Substitution versus transannular reaction of [2.2]metacyclophanes with benzoyl peroxide and cupric chloride. Importance of a cation radical intermediate in the transannular dehydrogenation
  作者：Kozaburo Nishiyama、Kazuo Hata、Takeo Sato

  DOI：10.1039/p29740000577

  日期：——

  treated with benzoyl peroxide (BPO) and cupric chloride in acetonitrile; one is nuclear substitution giving the 4-benzoate and the 8-cyanomethyl derivatives, each formed by a radical attack via a cyclohexadienyl intermediate, and the other is transannular dehydrogenation to give pyrene and hydropyrenes. The latter reaction occurs with BPO alone or with other metal halides. Transannular dehydrogenation is

  用过氧化苯甲酰（BPO）和氯化铜在乙腈中处理[2.2]甲基环已（1）时，会发生两种类型的反应；一种是核取代，产生4-苯甲酸酯和8-氰基甲基衍生物，它们分别是通过自由基攻击通过环己二烯中间体，另一种是环环脱氢，得到pyr和氢吡喃。后者与单独的BPO或与其他金属卤化物发生反应。对于（1）的烷基衍生物而言，环过氢脱氢是有利的。5,13-二甲基衍生物（12a）没有发生核取代。对于（1），（12a），二乙基衍生物（12b）和四甲基衍生物（19），由氯化铜引起的脱氢的相对速率分别为1、160、120和40。这些速率与电离势和中间体的稳定性有关。通过单电子转移过程形成的阳离子自由基中间体的重要性得到提高。