[2.2]Metacyclophan | 96290-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [2.2]Metacyclophan
• 英文别名: (2.2)Metacyclophane；tricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(15),4(16),5,7,11,13-hexaene
• CAS: 96290-39-0
• 化学式: C₁₆H₁₆
• 分子量: 208.303
• InChiKey: COTONUHLIMVDNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2.2]Metacyclophan 在 copper dichloride 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Tricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(14),4(16),5,7,11(15),12-hexaen-5-ol
  参考文献：
  名称：

  通过自由基取代反应不对称取代的[2,2]元环烷

  摘要：

  已经使用BzO·OBz​​-CuCl 2 -MeCN进行了[2,2]甲基环已烷（1）的无环状键合取代，生成了4-苯甲酸酯（3a）和8-氰基甲基衍生物（4）。

  DOI：

  10.1039/c39730000220
• 作为产物：
  描述：

  邻氯乙苯 在 三氯化铝 作用下， 生成 [2.2]Metacyclophan
  参考文献：
  名称：

  Wang, Hanqing; Kispert, Lowell. D.; Sang, Hong, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1989, p. 1463 - 1470

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New Synthetic Method of [2.2]Cyclophanes via Diselena[3.3]cyclophanes
  作者：Hiroyuki Higuchi、Keita Tani、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.60.4027

  日期：1987.11

  Syntheses of cyclic diselenides through diselenolates and the following deselenation reactions by means of three ways were studied. The preparation of the cyclic diselenides in the presence of excess sodium borohydride gave thirty-eight diselenides containing diselena[3.3]cyclophanes and alicyclic diseleno compounds in high yields in addition to two triple-bridged selenacyclophanes. Photodeselenation

  研究了二硒化物合成环状二硒化物以及通过三种途径进行的脱硒反应。在过量硼氢化钠存在下制备环状二硒化物，得到了 38 种二硒化物，其中含有二硒 [3.3] 环芳烃和脂环式二硒化物，以及两个三桥联硒环芳烃。三（二甲氨基）膦中二硒化物的光脱硒以比其他两种方法（即苯-史蒂文斯重排/雷尼镍氢解和热解脱硒）高得多的产率提供了一系列 [2.2] 环烷。650℃。本研究表明，光脱硒方法与其前体二硒化物的合成相结合，远优于传统的脱硫方法。
• A new synthetic method of [2.2]cyclophanes
  作者：Hiroyuki Takemura、Teruo Shinmyozu、Takahiko Inazu

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85327-9

  日期：1988.1

  Diaza[3.3]cyclophanes were converted to the corresponding [2.2]cyclophanes via their N-nitroso derivatives by reductive extrusion of nitrogens. This reaction is simple, clean and mild, and may be an alternative synthetic way of [2.2]cyclophanes.

  通过氮的还原性挤出，将重氮[3.3]环环烷酮通过其N-亚硝基衍生物转化为相应的[2.2]环环烷酮。该反应简单，清洁且温和，并且可能是[2.2]环烷的另一种合成方法。
• General Ambient Temperature Benzylic Metalations Using Mixed-Metal Li/K-TMP Amide
  作者：Atul Manvar、Patricia Fleming、Donal F. O’Shea

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01540

  日期：2015.9.4

  carbanions utilized for nucleophilic addition and Peterson olefination reactions. Direct C–C couplings mediated by 1,2-dibromoethane provided entries into bibenzyls and [2.2]metacyclophanes. Comparison of reaction outcomes with the same reactions carried out in THF at −78 °C showed no negative effects for conducting the reactions under these milder more user-friendly conditions.

  使用由KO t Bu，BuLi和2,2,6,6，-四甲基哌啶（TMP（H ））。KO t的混合庚烷中的Bu，BuLi和TMP（H）给出了一种基础混合物的溶液，当用于氘标记实验时，证实了这三种试剂组分对反应性和选择性的要求。该反应方案在操作上简单明了，并且发现可适用于多种底物。在生成金属化产物时，它们在庚烷中于环境温度下以多种合成上有用的方式反应。所示实例包括苄基三甲基硅烷和α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯试剂的产生，它们是用于亲核加成和彼得森烯化反应的苄基阴离子和α-甲硅烷基碳负离子的替身稳定替代物。由1,2-二溴乙烷介导的直接C-C偶联提供了联苄和[2.2]甲基环已烷的入口。
• Deselenation of diselenacyclophanes —a new synthetic method of [2.2]cyclophanes—
  作者：Hiroyuki Higuchi、Soichi Misumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85897-9

  日期：1982.1

  diselena[3.3]cyclophanes were prepared by coupling of bisselenocyanates and bis(bromomethyl)benzenes in good yields. The benzyne Stevens rearrangement-Raney Ni hydrogenolysis method gave good yields of double- and triple-layered cyclophanes from the diselenides, though the flash pyrolysis method gave them in low yields.

  通过将双硒氰酸酯和双（溴甲基）苯偶联以高收率制备了几种二硒代[3.3]环烷。苯并斯蒂文斯史蒂文斯重排-阮内镍氢解法从二硒化物中获得了双层和三层环烷的良好收率，尽管快速热解法收率低。
• Eine einfache synthese von /2n/cyclophanen
  作者：E. Uhlig、B. Hipler

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81707-x

  日期：1984.1

  /2n/cyclophanes are prepared in a one-step process from bromomethyl benzenes and (Ph3P)2Ni(C2H4).

  由一溴甲基苯和（Ph 3 P）2 Ni（C 2 H 4），一步制备二个n /环烷。

表征谱图