(+)-N-Cbz-galbulimima alkaloid 13 | 901121-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (+)-N-Cbz-galbulimima alkaloid 13
• CAS: 901121-97-9
• 化学式: C₂₈H₃₅NO₄
• 分子量: 449.59
• InChiKey: ZMHUFFFJXRSSDY-AYPSGARTSA-N

物化性质

• 沸点：
  627.5±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  66.84
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-N-Cbz-galbulimima alkaloid 13 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以58%的产率得到(4aS,7aS,10R,11aS,13R,13aR,13bR)-7-hydroxy-10-methyl-1,2,3,4,4a,7,7a,8,9,10,11,11a,12,13,13a,13b-hexadecahydro-5H-7,13-methanonaphtho[2',1':4,5]cyclohepta[1,2-b]pyridin-5-one
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)-Galbulimima 生物碱 13 的全合成和绝对立体化学分配

  摘要：

  我们描述了 (+)- 和 (-)-galbulimima 生物碱 13 的全合成。天然 (-)-galbulimima 生物碱 13 的绝对立体化学被修改为 2S。依次使用催化交叉偶联和交叉复分解反应，然后进行分子内 Diels-Alder 反应，提供所需的反式十氢化萘 AB 环系统，并将 C16 羰基掩蔽为 N-乙烯基氨基甲酸酯，用于后期以必要的 C16 烯酮。乙烯基自由基环化保护了 C 环，同时成功执行了我们在复杂的 galbulimima 生物碱中引入 CDE 环系统的策略，为目标五环提供了完全的非对映选择。

  DOI：

  10.1021/ja0626180
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-[(1Z)-1-((E)-3-hydroxy-but-1-enyl)-octa-1,7-dienyl]-oxazolidin-2-one 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 二氯甲烷 、 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.92h， 生成 (+)-N-Cbz-galbulimima alkaloid 13
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)-Galbulimima 生物碱 13 的全合成和绝对立体化学分配

  摘要：

  我们描述了 (+)- 和 (-)-galbulimima 生物碱 13 的全合成。天然 (-)-galbulimima 生物碱 13 的绝对立体化学被修改为 2S。依次使用催化交叉偶联和交叉复分解反应，然后进行分子内 Diels-Alder 反应，提供所需的反式十氢化萘 AB 环系统，并将 C16 羰基掩蔽为 N-乙烯基氨基甲酸酯，用于后期以必要的 C16 烯酮。乙烯基自由基环化保护了 C 环，同时成功执行了我们在复杂的 galbulimima 生物碱中引入 CDE 环系统的策略，为目标五环提供了完全的非对映选择。

  DOI：

  10.1021/ja0626180

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Galbulimima Alkaloid 13 and (+)-Himgaline
  作者：David A. Evans、Drew J. Adams

  DOI：10.1021/ja0684996

  日期：2007.2.1

  The stereoselective syntheses of (+)-himgaline (1) and (+)-GB13 (2) are described. Important diastereoselective bond constructions include an intramolecular Diels-Alder reaction, an intramolecular Michael addition, and an intramolecular enamine aldol addition.
• Total Synthesis of Alkaloid (±)-G. B. 13 Using a Rh(I)-Catalyzed Ketone Hydroarylation and Late-Stage Pyridine Reduction
  作者：Kimberly K. Larson、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ja9063487

  日期：2009.9.23

  Total synthesis of the Galbulimima alkaloid G. B. 13 was achieved utilizing a functionalized pyridine moiety as a piperidine surrogate. Key to the success of the synthesis was the development of an unprecedented rhodium-catalyzed 1,2-addition of an arylboronic ester into an unactivated ketone.