dimethyl-2-(phenylthio)maleate | 90305-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: dimethyl-2-(phenylthio)maleate
• 英文别名: Dimethyl 2-phenylsulfanylbut-2-enedioate
• CAS: 90305-01-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄S
• 分子量: 252.291
• InChiKey: PGZIZNVJOBVEDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl-2-(phenylthio)maleate 在 三乙胺 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl (Z)-2-(phenylthio)-2-butenedioate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of dimethyl 2-phenylthiomaleate dimethyl 2-phenylthiofumarate, and their sulfoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00155a033
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 [RuCl2(benzene)]2 、 ammonium hexafluorophosphate 、 copper(II) acetate monohydrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 dimethyl-2-(phenylthio)maleate
  参考文献：
  名称：

  钌介导和硫引导的苄基硫醚与内炔的邻位 C-H 活化以及乙炔二羧酸酯的选择性硫氢化

  摘要：

  在本报告中，我们建立了 Ru(η 6 -C 6 H 6 )Cl 2 催化的邻位-C–H在较温和的反应条件下用炔烃活化苄基硫醚。苄基硫醚的硫原子作为苄基硫醚邻位C-H活化的导向基团。发现该反应可以耐受一系列苄基硫醚和炔烃。此外，该反应受到烷基和芳基硫醚长度的显着影响，使用苄基硫醚可获得最佳结果。动力学同位素实验表明，邻位C-H键断裂并不是本反应的速率决定步骤。在一个尚未报道的不寻常观察中，除了邻位C-H活化之外，在相同的反应条件下，仅用丙烯酸酯获得了选择性脱苄基硫氢化作用，这拓宽了苄基硫醚在制备混合硫族醚中的合成影响。

  DOI：

  10.1055/a-2348-7588

文献信息

• THIOL MEDIATED 5-(π-<i>ENDO)ORTHO</i> VINYL RADICAL CYCLIZATIONS
  作者：Pier Carlo Montevecchi、Maria Luisa Navacchia

  DOI：10.1080/10426500008076542

  日期：2000.1.1

  Abstract The radical reaction of benzenethiol with alkynes 1a-o carried out at 154 °C affords a mixture of thiol/alkyne adduct 3 and benzothiophene 5, deriving from vinyl radical intermediates 2 through hydrogen abstraction and 5-(π-endo)orthocyclization onto the adjacent thiophenyl ring, respectively. This latter reaction occurs through the reversible formation of cyclohexadienyl radical intermediates

  摘要 苯硫醇与炔烃 1a-o 的自由基反应在 154 °C 下进行，得到硫醇/炔烃加合物 3 和苯并噻吩 5 的混合物，通过夺氢和 5-（π-内）正环化衍生自乙烯基自由基中间体 2。相邻的苯硫环，分别。后一反应通过环己二烯基自由基中间体 4 的可逆形成而发生，其可以在很大程度上取决于所采用的反应条件而演变为 5。5-邻位环化受立体电子因素的控制，有利于 p 中心的线性 α-芳基乙烯基自由基 2a-f 的环化，以及极性因素，有利于 α-EWG 取代的乙烯基自由基 2c,n,o 的环化.