benzoxantphos | 261733-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoxantphos
• 英文别名: benzoxathphos；Benzo[kl]xanthene-6,8-diylbis(Diphenylphosphine)；(6-diphenylphosphanyl-8-oxatetracyclo[7.7.1.02,7.013,17]heptadeca-1(16),2(7),3,5,9,11,13(17),14-octaen-10-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 261733-20-4
• 化学式: C₄₀H₂₈OP₂
• 分子量: 586.609
• InChiKey: SLADUUFDDWXCTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 benzoxantphos 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (benzoxantphos)Rh(CO)2H
  参考文献：
  名称：

  铑二膦催化加氢甲酰化的咬角效应的由来

  摘要：

  详细研究了咬合角对铑二膦催化的羰基化反应的影响。合成了一系列自然咬合角在102°至121°之间的黄嘌呤类配体，研究了自然咬合角对配位化学和催化性能的影响。X射线晶体结构测定了配合物（尼克硫磷）Rh（CO）H（PPh 3）和（苯并蒽磷）Rh（CO）H（PPh 3）。与自然咬合角计算相反，在两个晶体结构中均观察到大致相同的二膦咬合角。（二膦）Rh（CO）H（PPh 3）和（二膦）Rh（CO）2的溶液结构通过IR和NMR光谱研究了H配合物。光谱学研究表明，所有（二膦）Rh（CO）2 H配合物在二硬脂酸（ee）异构体与赤道根尖（ea）异构体之间表现出动态平衡。平衡组成不能与计算出的自然咬合角相关联。在1-辛烯的加氢甲酰化中，随着自然咬合角的增加，观察到线性醛形成和活性的选择性增加。对于苯乙烯，发现对线性醛的选择性趋势相同。首次使用（13）确定（二膦）Rh（CO）2 H配合物的CO解离速率快速扫描高

  DOI：

  10.1021/om990734o
• 作为产物：
  描述：

  萘酚 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 88.33h， 生成 benzoxantphos
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD FOR PRODUCING 4-HYDROXYBUTYL ALDEHYDE, METHOD FOR PRODUCING GAMMA BUTYROLACTONE, METHOD FOR PRODUCING N-METHYL-2-PYRROLIDONE, AND COMPOUND
  [FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'ALDÉHYDE 4-HYDROXYBUTYLE, PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE GAMMA BUTYROLACTONE, PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE N-MÉTHYL-2-PYRROLIDONE ET COMPOSÉ
  [JA] ４－ヒドロキシブチルアルデヒドの製造方法、ガンマブチロラクトンの製造方法、Ｎ－メチル－２－ピロリドンの製造方法、化合物

  摘要：

  ロジウム触媒および式（１）～（３）から選択される少なくとも１種の二座ホスフィン配位子（式中のＡｒは置換基を有してもよいアリール基）を含む触媒の存在下で、アリルアルコールを一酸化炭素ガスおよび水素ガスとヒドロホルミル化反応させる工程を含む、４－ヒドロキシブチルアルデヒドの製造方法とする。

  公开号：

  WO2023080071A1

文献信息

• Wide-Bite-Angle Diphosphine Ligands in Thermally Activated Delayed Fluorescent Copper(I) Complexes: Impact on the Performance of Electroluminescence Applications
  作者：Chenfei Li、Campbell F. R. Mackenzie、Said A. Said、Amlan K. Pal、Mohammad A. Haghighatbin、Azin Babaei、Michele Sessolo、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Paul C. J. Kamer、Henk J. Bolink、Conor F. Hogan、Eli Zysman-Colman

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00804

  日期：2021.7.19

  correlate the powder photoluminescence quantum yields with the % Vbur of the P^P ligand. The most emissive complexes were used to fabricate both organic light-emitting diodes and light-emitting electrochemical cells (LECs), both of which showed moderate performance. Compared to the benchmark copper(I)-based LECs, [Cu(dnbp)(DPEPhos)]+ (maximum external quantum efficiency, EQEmax = 16%), complex 3 (EQEmax

  我们报告了一系列形式为 [Cu(P^P)(dmphen)]BF 4的七种阳离子杂配铜 (I) 配合物，其中 dmphen 是 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉，P^P 是二膦螯合物，其中研究了二膦配体的咬合角对配合物光物理性质的影响。几种配合物在固态下表现出中等高的光致发光量子产率，Φ PL高达 35%，在溶液中，Φ PL高达 98%。我们能够将粉末光致发光量子产率与 % V bur 相关联P^P 配体。发射率最高的配合物用于制造有机发光二极管和发光电化学电池 (LEC)，两者均表现出中等性能。与基准铜 (I) 基 LEC 相比，[Cu(dnbp)(DPEPhos)] +（最大外部量子效率，EQE max = 16%），复合物3（EQE max = 1.85%）显示出更长的器件寿命( t 1/2 = 1.25 小时和 >16.5 小时 [Cu(dnbp)(DPEPhos)] +和复合物3，
• PALLADIUM-CATALYZED DECARBONYLATION OF FATTY ACID ANHYDRIDES FOR THE PRODUCTION OF LINEAR ALPHA OLEFINS
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20140155666A1

  公开（公告）日：2014-06-05

  The present invention is directed to methods of forming olefins, especially linear alpha olefins from fatty acids or anhydrides, each method comprising: contacting an amount of precursor carboxylic acid anhydride with a palladium catalyst comprising a bidentate bis-phosphine ligand in a reaction mixture so as to form an olefin in a product with the concomittant formation and removal of CO and water from the reaction mixture, either directly or indirectly, wherein the reaction mixture is maintained with a sub-stoichiometric excess of a sacrificial carboxylic acid anhydride, an organic acid, or both, said sub-stoichiometric excess being relative to the amount of the precursor carboxylic acid anhydride. The precursor carboxylic acid anhydride may be added to the reaction mixture directly or formed in situ by the reaction between at least one precursor carboxylic acid with a stoichiometric amount of the sacrificial acid anhydride.

  本发明涉及从脂肪酸或酸酐中形成烯烃的方法，特别是线性α-烯烃的方法，每种方法包括：将一定量的前体羧酸酐与含有双配位双膦配体的钯催化剂在反应混合物中接触，从而形成产物中的烯烃，并伴随着从反应混合物中直接或间接形成和去除CO和水，其中反应混合物保持有亚化学计量的献祭羧酸酐、有机酸或两者的过量，所述亚化学计量的过量相对于前体羧酸酐的量。前体羧酸酐可以直接加入反应混合物中，也可以由至少一种前体羧酸与化学计量的献祭酸酐之间的反应在原位形成。
• Catalytic Activity and Fluxional Behavior of Complexes Based on RuHCl(CO)(PPh₃)₃ and Xantphos-Type Ligands
  作者：Dennis Pingen、Tomas Lebl、Martin Lutz、Gary S. Nichol、Paul C. J. Kamer、Dieter Vogt

  DOI：10.1021/om5003182

  日期：2014.6.9

  With RuHCl(CO)(PPh3)3 as the starting material, the complexes RuHCl(CO)(PPh3)(L) were prepared for L = Xantphos and closely related ligands. Their catalytic activity in the direct amination of cyclohexanol showed large differences depending on the different backbone structures. In those complexes the Xantphos-type ligand backbones are slightly bent and display fluxionality, studied by VT-NMR. This

  以RuHCl（CO）（PPh 3）3为起始原料，制备了L ＝ Xantphos和紧密相关配体的RuHCl（CO）（PPh 3）（L）配合物。它们在环己醇直接胺化中的催化活性显示出很大的差异，这取决于不同的骨架结构。在那些络合物中，Xantphos型配体骨架略微弯曲并显示出通量性，这是通过VT-NMR研究的。通过the吨主链中的桥连原子将其分配给主链的“翻转”。通过峰的线形分析，发现在所有情况下，激活翻转运动的吉布斯自由能约为56 kJ / mol。但是，活化焓和熵大不相同。使用RuCl 2（PPh3）3作为前体生成反式配位的RuCl 2（PPh 3）（L）络合物，其中L = Xantphos，Sixantphos。由于在这些络合物中主链中的O原子也与Ru配位，因此不再观察到流变性。
• [EN] METHODS FOR SYNTHESIZING SUBSTITUTED TETRACYCLINE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS SERVANT À SYNTHÉTISER DES COMPOSÉS DE TÉTRACYCLINE SUBSTITUÉE
  申请人：PARATEK PHARM INNC

  公开号：WO2009009042A1

  公开（公告）日：2009-01-15

  Methods for synthesizing a carboxaldehyde substituted tetracycline compound comprising reacting a tetracycline reactive intermediate under appropriate conditions with carbon monoxide, a palladium catalyst, a phosphine ligand, a silane and a base, such that said carboxaldehyde substituted tetracycline compound is synthesized. The palladium catalyst is chosen from PdCl2 (tBu2PhP)2 dichlorobis (di-tert-butylphenylphosphine palladium (II)] or PdCl2 (DPEPhos) [bis (diphenylphosphinophenyl) ether palladium (II) chloride]. The tetracycline reactive intermediate contains moieties selected from halogens and triflates. Methods of synthesizing a substituted tetracycline compound comprising reacting the carboxaldehyde substituted tetracycline compound under palladium catalyzed coupling conditions, hydrogenolysis conditions or reductive amination conditions.

  一种合成羧醛取代四环素化合物的方法，包括将四环素反应中间体在适当条件下与一氧化碳、钯催化剂、膦配体、硅烷和碱反应，从而合成所述羧醛取代的四环素化合物。所述钯催化剂选择自PdCl2（tBu2PhP）2二氯化物（二叔丁基苯基膦钯（II））或PdCl2（DPEPhos）[双（二苯基膦基）苯醚钯（II）氯化物]。所述四环素反应中间体包含从卤素和三氟甲烷基中选择的基团。还包括在钯催化偶联条件、氢解条件或还原胺条件下反应所述羧醛取代的四环素化合物的合成方法。
• Origin of the Bite Angle Effect on Rhodium Diphosphine Catalyzed Hydroformylation
  作者：Lars A. van der Veen、Peter H. Keeven、Gerard C. Schoemaker、Joost N. H. Reek、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Martin Lutz、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/om990734o

  日期：2000.3.6

  were obtained. In contrast to the natural bite angle calculations, approximately the same diphosphine bite angles were observed in both crystal structures. The solution structures of the (diphosphine)Rh(CO)H(PPh3) and (diphosphine)Rh(CO)2H complexes were studied by IR and NMR spectroscopy. The spectroscopic studies showed that all (diphosphine)Rh(CO)2H complexes exhibit dynamic equilibria between diequatorial

  详细研究了咬合角对铑二膦催化的羰基化反应的影响。合成了一系列自然咬合角在102°至121°之间的黄嘌呤类配体，研究了自然咬合角对配位化学和催化性能的影响。X射线晶体结构测定了配合物（尼克硫磷）Rh（CO）H（PPh 3）和（苯并蒽磷）Rh（CO）H（PPh 3）。与自然咬合角计算相反，在两个晶体结构中均观察到大致相同的二膦咬合角。（二膦）Rh（CO）H（PPh 3）和（二膦）Rh（CO）2的溶液结构通过IR和NMR光谱研究了H配合物。光谱学研究表明，所有（二膦）Rh（CO）2 H配合物在二硬脂酸（ee）异构体与赤道根尖（ea）异构体之间表现出动态平衡。平衡组成不能与计算出的自然咬合角相关联。在1-辛烯的加氢甲酰化中，随着自然咬合角的增加，观察到线性醛形成和活性的选择性增加。对于苯乙烯，发现对线性醛的选择性趋势相同。首次使用（13）确定（二膦）Rh（CO）2 H配合物的CO解离速率快速扫描高