cis-(2S,3R,4R)-2,3-epoxy-1,7-bis-[(4-methoxybenzyl)oxy]-5-hepten-4-ol | 640769-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-(2S,3R,4R)-2,3-epoxy-1,7-bis-[(4-methoxybenzyl)oxy]-5-hepten-4-ol
• 英文别名: cis-(2S,3R,4R)-2,3-epoxy-1,7-bis(4-methoxybenzyloxy)hept-5-en-4-ol；cis-(2S,3R,4S)-2,3-epoxy-1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hept-5-en-4-ol；(Z,1R)-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-[(2R,3S)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]oxiran-2-yl]but-2-en-1-ol
• CAS: 640769-23-9
• 化学式: C₂₃H₂₈O₆
• 分子量: 400.472
• InChiKey: ISENWURNVXFLTC-QFHQYNNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  555.2±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(2S,3R,4R)-2,3-epoxy-1,7-bis-[(4-methoxybenzyl)oxy]-5-hepten-4-ol 在 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到(2R,4R)-1-[(4-methoxybenzyl)oxy]-6-heptene-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  锆（IV）-钛（IV）介导的不对称环氧化对二乙烯基甲醇的立体互补解对称性

  摘要：

  通过不对称单环氧化使具有顺式或反式二取代的C C键的取代的C s-对称的戊-1,4-二烯-3-醇（“二乙烯基碳醇”）对称化。苛刻的条件得到抗构型的单环氧化物。对于顺式，顺式-二乙烯基羰醇而言，这是前所未有的。在四异丙氧基锆[Zr（O- i- Pr）4 ]和酒石酸二烷基酯的存在下，用氢过氧化叔丁基（t- BuOOH）氧化导致相应的顺式构型单环氧化物。在反应条件下的EE单环氧化物syn - 12的随时间从75％ee增加到99％ee。原因是其次要对映体的优先过度氧化。易于制备和多种官能团使环氧化物12 – 14值得用于合成非外消旋结构的结构单元。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700608
• 作为产物：
  描述：

  1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hepta-2,5-diyn-4-ol 在 4 A molecular sieve titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1368.67h， 生成 cis-(2S,3R,4R)-2,3-epoxy-1,7-bis-[(4-methoxybenzyl)oxy]-5-hepten-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Concise Synthesis of Optically Puresyn-1,3-Diols by Stereoselective Desymmetrization of a Divinylcarbinol

  摘要：

  二乙烯基甲醇 17 和 18 具有 CS 对称性和顺式构型，通过 Sharpless 不对称环氧化反应进行去对称化。这分别生成了反构型单环氧醇 19（85%ee）和 20（94%ee）或它们的镜像（ent-19，84%ee；ent-20，95%ee）。20（ent-20）被 Red-Al® 进行了区域和化学选择性还原，在低温下生成了合成 1,3 二醇 ent-21 (21)，在高温下生成了合成 1,3 二醇 ent-22 (22)（94-95%ee）。它们应该可以得到更精细的合成-1,3-二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41487

文献信息

• Synthesis of a C<i>ⁿ</i>-C<i>ⁿ</i>⁺⁶Building Block Common to Important Polyol,Polyene Antibiotics from a Divinylcarbinol by a Desymmetrizing Sharpless Epoxidation
  作者：Luc Nachbauer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201300181

  日期：2013.10

  A stereocontrolled synthesis of the enantiomerically pure epoxide 7b from propargyl ether 15 has been realized in 15 steps. Epoxide 7b represents a building block for the “eastern” moieties of the title compounds. Key steps in our approach were a desymmetrizing Sharpless epoxidation ( anti,cis-16), the selective processing of the bis-enolate of the bis(tert-butyl alkoxyacetate) 11 through a diastereoselective

  由炔丙醚 15 立体控制合成对映异构纯环氧化物 7b 已在 15 个步骤中实现。环氧化物 7b 代表标题化合物“东”部分的构建单元。我们方法中的关键步骤是去对称的 Sharpless 环氧化 (anti,cis-16)，通过非对映选择性 [2,3]-Wittig 重排 (syn, syn-9)，以及立体选择性和化学选择性碘内酯化 (35)。二元羧酸 37 的 CO2H 基团在一锅双氧化反应中分化。后者需要将 HO2CCH2-O-烷基转化为 AcOCH2-O-烷基。