pallambin C | 1358691-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: pallambin C
• 英文别名: (1S,2S,3R,6Z,7R,9R,10R,14R)-14-ethenyl-6-ethylidene-1,9,10-trimethyl-4,8-dioxatetracyclo[8.3.1.02,9.03,7]tetradec-12-ene-5,11-dione
• CAS: 1358691-34-5
• 化学式: C₁₉H₂₂O₄
• 分子量: 314.381
• InChiKey: GZIJJRCTNVDSSI-YQNKXUNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pallambin C 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以65%的产率得到pallambin A
  参考文献：
  名称：

  Pallambins AD的对映选择性全合成。

  摘要：

  （-）-pallambins AD的第一个对映选择性总合成已从已知的手性环己烯酮分15步或16步完成。合成的显着特征包括钯催化的氧化环化以组装[3.2.1]双环部分，Eschenmoser-Claisen重排/内酯形成序列以构建C环，分子内Wittig反应以形成D环，以及单个转化palpalbins C和D以生成pallambins A和B。所描述的合成通过设计高度化学选择性和立体选择性的转化避免了保护基的操纵。在这项工作的过程中，开发了钯催化的α-溴代酮的脱氢溴化方法，并且研究了这种转化的范围。

  DOI：

  10.1002/anie.201907523
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环己烯-1-酮 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 硫酸 、 (三苯基膦烯)乙烯酮 、 MDI 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 氢化铝 、 sodium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 间二甲苯 、 甲苯 、 仲丁醇 为溶剂， 反应 148.16h， 生成 pallambin C
  参考文献：
  名称：

  (-)-Pallambins A-D 的无保护基全合成

  摘要：

  描述了 (-)-pallambins A-D (1-6) 全合成的完整说明。该策略是通过模拟它们的生物合成途径而设计的。pallambins C 和 D 的左侧双环 [3.2.1] 辛烷系统是通过钯催化的氧化环化有效构建的。为了构建右侧的四氢呋喃/γ-内酯部分（C/D 环），合成烯丙醇 15 以进行一步 Pd 介导的烷氧基羰基化的初步尝试已经失败。然而，在这项工作的过程中，前所未有的 CH 3已经发现了将溴异恶唑啉转化为相应的 β-羟基腈的锂介导方法。此外，还设计了逐步方案，即 Eschenmoser-Claisen 重排/内酯化以生成 C 环，以及非经典 Wittig 反应以形成 D 环。在这项工作的过程中，开发了一种钯催化溴酮脱溴化氢的方法。最后，在温和的紫外线照射下，pallambins C (3) 和 D (4) 的单独转化产生了 pallambins A (5) 和 B (6)。因此，从已知的手性环己烯酮

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100001

文献信息

• Interconversion of the Pallambins through Photoinduced Rearrangement
  作者：Jiao-Zhen Zhang、Rong-Xiu Zhu、Gang Li、Li-Ning Wang、Bin Sun、Wen-Fang Chen、Lei Liu、Hong-Xiang Lou

  DOI：10.1021/ol302295a

  日期：2012.11.16

  A new photoinduced interconversion of four naturally occurring 19-nor-7,8-secolabdane diterpenoids was discovered and analyzed. The photochemical mechanism, intramolecular diradical rearrangement reaction, was investigated by time-lapse monitoring of the end product formations with HPLC and UV, as well as detailed theoretical calculations.
• <scp>Protecting‐Group‐Free</scp> Total Synthesis of (–)‐Pallambins A—D
  作者：Xiwu Zhang、Yuan Wang、Peng Chen、Xinxian Cai、Yanxing Jia

  DOI：10.1002/cjoc.202100001

  日期：2021.7

  individual transformation of pallambins C (3) and D (4) generated pallambins A (5) and B (6) under mild UV irradiation. Thus, the first enantioselective total syntheses of (–)-pallambins A—D have been achieved in 15 or 16 steps from the known chiral cyclohexenone 8. The described synthesis avoids protecting-group manipulations by designing highly chemo- and stereoselective transformations.

  描述了 (-)-pallambins A-D (1-6) 全合成的完整说明。该策略是通过模拟它们的生物合成途径而设计的。pallambins C 和 D 的左侧双环 [3.2.1] 辛烷系统是通过钯催化的氧化环化有效构建的。为了构建右侧的四氢呋喃/γ-内酯部分（C/D 环），合成烯丙醇 15 以进行一步 Pd 介导的烷氧基羰基化的初步尝试已经失败。然而，在这项工作的过程中，前所未有的 CH 3已经发现了将溴异恶唑啉转化为相应的 β-羟基腈的锂介导方法。此外，还设计了逐步方案，即 Eschenmoser-Claisen 重排/内酯化以生成 C 环，以及非经典 Wittig 反应以形成 D 环。在这项工作的过程中，开发了一种钯催化溴酮脱溴化氢的方法。最后，在温和的紫外线照射下，pallambins C (3) 和 D (4) 的单独转化产生了 pallambins A (5) 和 B (6)。因此，从已知的手性环己烯酮
• Enantioselective Total Syntheses of Pallambins A–D
  作者：Xiwu Zhang、Xinxian Cai、Bin Huang、Lei Guo、Zhongrun Gao、Yanxing Jia

  DOI：10.1002/anie.201907523

  日期：2019.9.16

  syntheses of (-)-pallambins A-D have been achieved in 15 or 16 steps from a known chiral cyclohexenone. Salient features of the syntheses include a palladium-catalyzed oxidative cyclization to assemble the [3.2.1]bicyclic moiety, an Eschenmoser-Claisen rearrangement/lactone formation sequence to construct the C ring, an intramolecular Wittig reaction to form the D ring, and individual transformations of pallambins C

  （-）-pallambins AD的第一个对映选择性总合成已从已知的手性环己烯酮分15步或16步完成。合成的显着特征包括钯催化的氧化环化以组装[3.2.1]双环部分，Eschenmoser-Claisen重排/内酯形成序列以构建C环，分子内Wittig反应以形成D环，以及单个转化palpalbins C和D以生成pallambins A和B。所描述的合成通过设计高度化学选择性和立体选择性的转化避免了保护基的操纵。在这项工作的过程中，开发了钯催化的α-溴代酮的脱氢溴化方法，并且研究了这种转化的范围。