3-((4-bromophenyl)(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one | 439077-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-((4-bromophenyl)(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: N-(1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-[1-(4-bromophenyl)-2-methylidene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 439077-75-5
• 化学式: C₁₈H₁₈BrNO₃S
• 分子量: 408.316
• InChiKey: CFAXLDKZEJRSTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((4-bromophenyl)(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one 在 氘代甲醇 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  催化不对称 Aza-Baylis-Hillman 反应中的双功能活化和外消旋化

  摘要：

  使用核磁共振光谱技术研究了不对称氮杂-贝利斯-希尔曼 (aza-BH) 反应中双功能活化的机制。该反应涉及在没有添加质子物质的情况下限速质子转移，但不表现出自催化。Brønsted 酸性添加剂通过加速消除步骤显着提高速率。此外，发现单独的膦催化剂或与质子添加剂组合的膦催化剂可通过立体中心的质子交换引起 aza-BH 产物的外消旋化。这表明用于不对称氮杂-BH 反应的双功能手性催化剂的空间排列不仅对于催化循环内的立体分化而且对于防止随后的外消旋化都至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja0550024
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-(4-溴苯亚甲基)-4-甲基苯磺酰胺 在 3,5-二三氟甲基苯酚 、 三苯基膦 、 1,1’-联萘-2’-羟基-2-二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 3-((4-bromophenyl)(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  催化不对称 Aza-Baylis-Hillman 反应中的双功能活化和外消旋化

  摘要：

  使用核磁共振光谱技术研究了不对称氮杂-贝利斯-希尔曼 (aza-BH) 反应中双功能活化的机制。该反应涉及在没有添加质子物质的情况下限速质子转移，但不表现出自催化。Brønsted 酸性添加剂通过加速消除步骤显着提高速率。此外，发现单独的膦催化剂或与质子添加剂组合的膦催化剂可通过立体中心的质子交换引起 aza-BH 产物的外消旋化。这表明用于不对称氮杂-BH 反应的双功能手性催化剂的空间排列不仅对于催化循环内的立体分化而且对于防止随后的外消旋化都至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja0550024

文献信息

• The aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of electronically and sterically deactivated substrates
  作者：Christoph Lindner、Raman Tandon、Yinghao Liu、Boris Maryasin、Hendrik Zipse

  DOI：10.1039/c2ob07058h

  日期：——

  The aza-Morita–Baylis–Hillman (azaMBH) reaction has been studied for electronically and sterically deactivated Michael acceptors. It is found that electronically deactivated systems can be converted with electron-rich phosphanes and pyridines as catalysts equally well. For sterically deactivated systems clearly better catalytic turnover can be achieved with pyridine catalysts. This is in accordance with the calculated affinities of the catalysts towards different Michael-acceptors.

  aza-Morita-Baylis-Hillman (azaMBH) 反应已经针对电子和立体位阻去活化的Michael受体进行了研究。研究发现，电子去活化的系统可以通过使用富电子的膦和吡啶作为催化剂同样良好地进行转换。对于立体位阻去活化的系统，使用吡啶催化剂可以更明显地提高催化转化率。这与催化剂对不同Michael受体的计算亲和力相符合。
• Lewis Base Effects in the Baylis−Hillman Reaction of Imines with Methyl Vinyl Ketone
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<696::aid-ejoc696>3.0.co;2-n

  日期：2002.2

  In the Baylis-Hillman reaction of N-benzylidene-4-methylbenzenesulfonamide with methyl vinyl ketone (MVK), we found that, in the presence of a catlytic amount of DMAP, PPh^3 or DABCO as Lewis base, jthe Baylis-Hillman reaction can be greatly accelerated to give the normmal Baylis-Hillman adducts 1 in good or jvery jhigh yields. However, with Pbu^3 as a Lewis base, the abnormal Baylis-Hillman adducts

  在N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺与甲基乙烯基酮(MVK)的Baylis-Hillman反应中，我们发现，在催化量的DMAP、PPh^3或DABCO作为路易斯碱存在下，Baylis-Hillman反应可以大大加速以提供正常的 Baylis-Hillman 加合物 1 的良好或非常高的产量。然而，以Pbu^3为路易斯碱，在相同的反应条件下形成了异常的Baylis-Hillman加合物2和3。还检查了取代基的影响并提出了合理的反应机制。
• The Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction: A Mechanistic and Kinetic Study
  作者：Christoph Lindner、Yinghao Liu、Konstantin Karaghiosoff、Boris Maryasin、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/chem.201204006

  日期：2013.5.10

  The aza‐Morita‐Baylis–Hillman (aza‐MBH) reaction has been studied in a variety of solvents, a selection of imine substrates and with various combinations of PPh3 and para‐nitrophenol as the catalyst system. The measured kinetic data indicates that the effects of solvent and protic co‐catalyst are strongly interdependent. These results are most easily reconciled with a mechanistic model involving the

  已在多种溶剂，多种亚胺底物以及PPh 3和对硝基苯酚的各种组合作为催化剂体系中研究了aza-Morita-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应。测得的动力学数据表明，溶剂和质子助催化剂的作用密切相关。这些结果最容易与涉及两性离子中间体在催化循环中可逆质子化的机理模型相吻合，这也得到31 P NMR光谱学和量子化学研究的支持。
• Polymer-Supported Lewis Bases for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200303072

  日期：2003.8

  of polymer-supported Lewis bases such as PEG4600-(PPh2)2 and poly(DMAP) in the Baylis–Hillman reactions of N-tosylimines (ArCHNTs) 1 or the corresponding arenecarbaldehydes with α,β-unsaturated ketones has been investigated. The corresponding Baylis–Hillman adducts are obtained in good yields. The polymer-supported Lewis bases can be easily recovered by filtration and the Lewis base PEG4600-(PPh2)2

  已经在N-甲苯胺（ArCHNTs）1或相应的芳烃甲醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应中使用了聚合物支持的Lewis碱，例如PEG 4600-（PPh 2）2和聚（DMAP）。调查。相应的Baylis-Hillman加合物的收率很高。可以容易地通过过滤回收聚合物负载的路易斯碱，并且可以通过用LiAlH 4和CeCl 3还原来复制路易斯碱PEG 4600-（PPh 2）2。
• 2-(Diphenylphosphino)benzoyl-Substituted Calix[4]arene: Efficient Organocatalyst in Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Methyl Vinyl Ketone
  作者：Weihui Zhong、Yanyan Shen、Qian Tang、Chenchen Zhang

  DOI：10.1055/s-0031-1290358

  日期：2012.3

  A novel bifunctional organocatalyst 5,11,17,23-tetra­butyl-25-[2-(diphenylphosphino)benzoate]-26,27,28-trihydroxycalix-[4]arene (LB3) was synthesized and applied to promote the aza-Morita-Baylis-Hillman (aza-MBH) reaction of N-sulfonated im­ines with methyl vinyl ketone. It was found that in the presence of acidic additives the reaction rate could be accelerated to give aza-MBH adducts in good to excellent

  合成了新型双功能有机催化剂5,11,17,23-四丁基-25- [2-（二苯基膦基）苯甲酸酯] -26,27,28-三羟基杯-[4]芳烃（LB3），并用于促进氮杂-森田-N-磺化亚胺与甲基乙烯基酮的-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应。已经发现，在酸性添加剂的存在下，可以加快反应速率，从而以良好或优异的产率得到氮杂-MBH加合物。与我们以前的含膦的杯[4]亚芳基LB1相比，该新型催化剂更为有效。 含膦的杯[4]芳烃-有机催化-Aza-Morita-Baylis-Hillman