Tricyclohexylphosphonium hydrido(triphenyl)borate | 1425046-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Tricyclohexylphosphonium hydrido(triphenyl)borate
• 英文别名: tricyclohexylphosphanium;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide
• CAS: 1425046-13-4
• 化学式: C₁₈HBF₁₅*C₁₈H₃₃P*H
• 分子量: 794.435
• InChiKey: UIELUANNTXHNOE-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.22
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三(五氟苯基)硼烷 、 氢气 、 三环己基膦 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 240.0h， 以81%的产率得到Tricyclohexylphosphonium hydrido(triphenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  固态沮丧的路易斯对化学†

  摘要：

  在溶液中，PCy 3 / B（C 6 F 5）3对通过亲核芳族取代迅速失活。在固态状态下，失活得到有效抑制，活性受阻的膦/硼烷路易斯对分解二氢或添加到二氧化硫中。各种膦/ B（C 6 F 5）3对已用于在固态下进行活性FLP反应。通过DFT计算和固态NMR光谱分析反应。固态二氢裂解反应也在接近室温的条件下进行，其中非猝灭的膦/硼烷混合物悬浮在含氟液体全氟甲基环己烷中。

  DOI：

  10.1039/c8sc01089g
• 作为试剂：
  描述：

  N-phenyl-1-(p-tolyl)ethan-1-imine 在 Tricyclohexylphosphonium hydrido(triphenyl)borate 作用下， 反应 24.0h， 生成 N-(1-(p-tolyl)ethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  固态沮丧的路易斯对化学†

  摘要：

  在溶液中，PCy 3 / B（C 6 F 5）3对通过亲核芳族取代迅速失活。在固态状态下，失活得到有效抑制，活性受阻的膦/硼烷路易斯对分解二氢或添加到二氧化硫中。各种膦/ B（C 6 F 5）3对已用于在固态下进行活性FLP反应。通过DFT计算和固态NMR光谱分析反应。固态二氢裂解反应也在接近室温的条件下进行，其中非猝灭的膦/硼烷混合物悬浮在含氟液体全氟甲基环己烷中。

  DOI：

  10.1039/c8sc01089g

文献信息

• The “Catalytic Nitrosyl Effect”: NO Bending Boosting the Efficiency of Rhenium Based Alkene Hydrogenations
  作者：Yanfeng Jiang、Birgitta Schirmer、Olivier Blacque、Thomas Fox、Stefan Grimme、Heinz Berke

  DOI：10.1021/ja400135d

  日期：2013.3.13

  Diiodo Re(I) complexes [ReI2(NO)(PR3)2(L)] (3, L = H2O; 4 , L = H2; R = iPr a, Cy b) were prepared and found to exhibit in the presence of "hydrosilane/B(C6F5)3" co-catalytic systems excellent activities and longevities in the hydrogenation of terminal and internal alkenes. Comprehensive mechanistic studies showed an inverse kinetic isotope effect, fast H2/D2 scrambling and slow alkene isomerizations

  制备了二碘 Re(I) 复合物 [ReI2(NO)(PR3)2(L)] (3, L = H2O; 4, L = H2; R = iPr a, Cy b) 并发现在“氢硅烷/B(C6F5)3”共催化体系在末端和内部烯烃的氢化中具有优异的活性和寿命。综合机理研究表明逆动力学同位素效应、快速的 H2/D2 加扰和缓慢的烯烃异构化表明 Osborn 型氢化循环具有决定烷烃还原消除的速率。在催化剂的活化阶段，形成硼酸鏻[R3PH][HB( )3] (6, R = iPr a, Cy b)。VT (29)Si-和 (15)N NMR 实验以及色散校正 DFT 计算验证了以下事实： (1) 甲硅烷阳离子与 ONO 原子的配位促进了亚硝酰基弯曲；(2)弯曲的亚硝酰基促进HH键的异裂裂解和膦配体的质子化；(3) H2 以双功能方式添加到 Re-N 键上。亚硝基弯曲和膦损失有助于产生两个空位，从而触发形成的“超亲电”铼中心的高氢化活性。