p-tolyl 3-azido-2,3,6-trideoxy-1-thio-α-L-arabino-hexopyranoside | 936330-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: p-tolyl 3-azido-2,3,6-trideoxy-1-thio-α-L-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,6S)-4-azido-2-methyl-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxan-3-ol
• CAS: 936330-82-4
• 化学式: C₁₃H₁₇N₃O₂S
• 分子量: 279.363
• InChiKey: HGHFCKTXRJOGOV-BQUFFADESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 3-azido-2,3,6-trideoxy-1-thio-α-L-arabino-hexopyranoside 、 二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到p-tolyl 4-O-tert-butoxycarbonyl-3-azido-2,3,6-trideoxy-1-thio-α-L-lyxopyranoside
  参考文献：
  名称：

  非邻位酯参与的邻近基团是否在糖基化反应中起作用？用于检测桥接中间体的有效探针。

  摘要：

  通过使用叔丁氧羰基酯，探查了在糖吡喃糖基化反应中的相邻基团在各种供体的3-O-轴向和-赤道，4-O-轴向和-赤道以及6-O-位的酯。预期的中间体环状二氧杂环戊烷基阳离子被轴向3-O衍生物打断，导致形成1,3-O-环状碳酸酯，而叔丁基阳离子丢失，这提供了令人信服的证据表明酯参与了那个位置。但是，没有证据表明在3-O-赤道，4-O-轴和-赤道以及6-O位置发生碳酸酯的这种断裂，表明在典型的糖基化作用下不会发生这些基团的邻近基团的参与。条件。使用4-O-（2-羧基）苯甲酸酯和4-O-（4-甲氧基苯甲酸酯）的其他探针，

  DOI：

  10.1021/jo801630m
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二-O-乙酰-1,5-酐-2,6-双脱氧-L-阿拉伯-己-1-糖醇 在 吡啶 、 sodium azide 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 p-tolyl 3-azido-2,3,6-trideoxy-1-thio-α-L-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  包含截短的芳香核和非天然单糖残基的柔红霉素类似物的合成

  摘要：

  蒽环类抗生素柔红霉素和阿霉素已被广泛用作抗癌药，但它们的心脏毒性限制了其临床应用。我们在这里描述了一小撮柔红霉素类似物的制备，其中蒽醌核心被缺乏醌功能的较简单的芳香族部分所取代。靶标由官能化的1,2,3,4-四氢萘或1,2,3,4-四氢蒽核键合到三种单糖之一中，这些单糖为：柔红胺，二十二胺或4-氨基-2,3， 6三脱氧升-苏-六吡喃糖。合成的关键步骤包括苯并稠合的降冰片烯衍生物的对映选择性开环，用于制备核心结构，以及在这些核心的糖基化反应中使用六氟磷酸银促进的硫代糖苷活化。这些化合物针对MCF-7癌细胞系的评估表明，碳水化合物部分的身份似乎对细胞毒性影响很小。此外，具有1,2,3,4-四氢萘核心的类似物没有细胞毒性，而具有1,2,3,4-四氢蒽部分的类似物活性更高。后一组化合物的IC 50值在94-134μM范围内，而阿霉素为17μM，柔红霉素为5μM。

  DOI：

  10.1021/jo062542q

文献信息

• Does Neighboring Group Participation by Non-Vicinal Esters Play a Role in Glycosylation Reactions? Effective Probes for the Detection of Bridging Intermediates
  作者：David Crich、Tianshun Hu、Feng Cai

  DOI：10.1021/jo801630m

  日期：2008.11.21

  tert-butyl cation, providing convincing evidence of participation by esters at that position. However, no evidence was found for such a fragmentation of carbonate esters at the 3-O-equatorial, 4-O-axial and -equatorial, and 6-O positions, indicating that neighboring group participation from those sites does not occur under typical glycosylation conditions. Further probes employing a 4-O-(2-carboxy)benzoate

  通过使用叔丁氧羰基酯，探查了在糖吡喃糖基化反应中的相邻基团在各种供体的3-O-轴向和-赤道，4-O-轴向和-赤道以及6-O-位的酯。预期的中间体环状二氧杂环戊烷基阳离子被轴向3-O衍生物打断，导致形成1,3-O-环状碳酸酯，而叔丁基阳离子丢失，这提供了令人信服的证据表明酯参与了那个位置。但是，没有证据表明在3-O-赤道，4-O-轴和-赤道以及6-O位置发生碳酸酯的这种断裂，表明在典型的糖基化作用下不会发生这些基团的邻近基团的参与。条件。使用4-O-（2-羧基）苯甲酸酯和4-O-（4-甲氧基苯甲酸酯）的其他探针，
• Synthesis of Daunorubicin Analogues Containing Truncated Aromatic Cores and Unnatural Monosaccharide Residues
  作者：Eric Fan、Wei Shi、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/jo062542q

  日期：2007.4.1

  which the anthraquinone core is replaced with simpler aromatic moieties that lack a quinone functionality. The targets consist of a functionalized 1,2,3,4-tetrahydro-naphthalene or 1,2,3,4-tetrahydro-anthracene core bound to one of three monosaccharides: daunosamine, acosamine, or 4-amino-2,3,6-trideoxy-l-threo-hexopyranose. Key steps in the synthesis included an enantioselective ring opening of benzo-fused

  蒽环类抗生素柔红霉素和阿霉素已被广泛用作抗癌药，但它们的心脏毒性限制了其临床应用。我们在这里描述了一小撮柔红霉素类似物的制备，其中蒽醌核心被缺乏醌功能的较简单的芳香族部分所取代。靶标由官能化的1,2,3,4-四氢萘或1,2,3,4-四氢蒽核键合到三种单糖之一中，这些单糖为：柔红胺，二十二胺或4-氨基-2,3， 6三脱氧升-苏-六吡喃糖。合成的关键步骤包括苯并稠合的降冰片烯衍生物的对映选择性开环，用于制备核心结构，以及在这些核心的糖基化反应中使用六氟磷酸银促进的硫代糖苷活化。这些化合物针对MCF-7癌细胞系的评估表明，碳水化合物部分的身份似乎对细胞毒性影响很小。此外，具有1,2,3,4-四氢萘核心的类似物没有细胞毒性，而具有1,2,3,4-四氢蒽部分的类似物活性更高。后一组化合物的IC 50值在94-134μM范围内，而阿霉素为17μM，柔红霉素为5μM。