(R)-5-phenylpenten-3-yl acetate | 227016-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-5-phenylpenten-3-yl acetate
• 英文别名: (S)-(+)-3-acetoxy-5-phenylpent-1-ene；3-acetoxy-5-phenyl-1-pentene；(S)-5-phenyl-1-pentene-3-yl acetate；[(3S)-5-phenylpent-1-en-3-yl] acetate
• CAS: 227016-54-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: IWGYHTWXXHDZAY-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基丙二酸钠 、 (R)-5-phenylpenten-3-yl acetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride (S)-(+)-(3,5-二氧-4-磷-环庚并[2,1-a] 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl 3-(2-phenylethyl)-2-propenylmalonate 、 dimethyl (S)-1-(2-phenylethyl)-2-propenylmalonate 、 dimethyl (R)-1-(2-phenylethyl)-2-propenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Ir-catalysed allylic substitution: mechanistic aspects and asymmetric synthesis with phosphorus amidites as ligands

  摘要：

  铱催化的富集单取代烯丙基乙酸酯的手性保持烯丙基烷基化反应，使用P(OPh)3作为配体，保持配置率高达79%；进一步证据支持σ-烯丙基复合物为中间体的假设，并且使用磷酰亚胺作为配体，可在非手性或外消旋底物的烯丙基烷基化反应中实现高程度的区域和立体选择性。

  DOI：

  10.1039/a900864k
• 作为产物：
  描述：

  5-phenylpent-1-en-3-ol 在 imidazolium alkyl-PEG sulfate ionic liquid coated lipase PS 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 生成 (R)-5-phenylpenten-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  A rational design of phosphonium salt type ionic liquids for ionic liquid coated-lipase catalyzed reaction

  摘要：

  一种合理设计的磷阳离子液体用于涂层脂肪酶（IL1-PS）催化反应的研究表明，当使用IL1-PS作为催化剂时，在溶剂2-甲氧基乙氧基甲基（三正丁基）磷阳离子双（三氟甲磺酰）胺（[P444MEM][NTf2]）中，次级醇的酯转移反应非常快速，同时保持了完美的对映选择性。研究表明，Kcat值的增加被认为是IL1-PS在[P444MEM][NTf2]溶剂中表现最佳的最重要因素。

  DOI：

  10.1039/c0gc00151a

文献信息

• Iridium-Catalysed Allylic Substitution: Stereochemical Aspects and Isolation of IrIII Complexes Related to the Catalytic Cycle
  作者：Björn Bartels、Cristina García-Yebra、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2569::aid-ejic2569>3.0.co;2-5

  日期：2002.10

  Ir-catalysed allylic alkylations of enantiomerically enriched monosubstituted allylic acetates proceed with up to 87% retention of configuration using P(OPh)3 as ligand. High regio- and enantioselectivity of up to 86% ee in asymmetric allylic alkylations of achiral or racemic substrates is achieved with monodentate phosphorus amidites as ligands. Lithium N-tosylbenzylamide was identified as a suitable

  使用 P(OPh)3 作为配体，Ir 催化的烯丙基烷基化对映体富集的单取代烯丙基乙酸酯的构型保留率高达 87%。以单齿磷酰胺作为配体，在非手性或外消旋底物的不对称烯丙基烷基化中实现了高达 86% ee 的高区域和对映选择性。N-tosylbenzylamide 锂被确定为适合烯丙基胺化的亲核试剂。特别重要的是使用氯化锂作为添加剂，通常会导致对映选择性增加。通过 X 射线晶体结构分析和光谱数据对两种 (π-烯丙基) IrIII 配合物进行了表征。
• Mechanism of the Cobalt Oxazoline Palladacycle (COP)-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Allylic Esters
  作者：Jeffrey S. Cannon、Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1021/ja106688j

  日期：2010.11.3

  labeling experiments establishing that the reaction proceeds in an overall antarafacial fashion; (c) secondary deuterium kinetic isotope effects that suggest substantial rehybridization at both C1 and C3 in the rate-limiting step; and (d) DFT computational studies (B3-LYP/def2-TZVP) that provide evidence for bidentate substrate-bound intermediates and an anti-oxypalladation/syn-deoxypalladation pathway

  由钯 (II) 配合物 [COP-OAc](2) 催化的 (Z)-烯丙基三氯乙酰亚胺酯的催化对映选择性 S(N)2' 置换是一种广泛用于手性支链烯丙基酯不对称合成的方法。报告了各种旨在阐明催化机制的性质及其速率和对映体决定步骤的实验。主要发现包括以下内容：(a) 证明存在多种桥接二钯配合物并构成 COP 催化剂的静止状态（但是，单体钯 (II) 配合物可能参与催化循环）；(b) 确定反应以整体反面方式进行的标记实验；(c) 二次氘动力学同位素效应，表明在限速步骤中 C1 和 C3 处发生了大量再杂交；(d) DFT 计算研究 (B3-LYP/def2-TZVP)，为双齿底物结合中间体和抗氧化钯化/syn-deoxypalladation 途径提供证据。这些结果与一种新机制一致，在该机制中，亚胺酸氮螯合形成阳离子钯 (II) 中间体，激活烯烃以在对映体决定步骤中受到外部羧酸盐的攻击。酰氧基钯
• Increased Enantioselectivity and Remarkable Acceleration of Lipase-Catalyzed Transesterification by Using an Imidazolium PEG–Alkyl Sulfate Ionic Liquid
  作者：Toshiyuki Itoh、Yuichi Matsushita、Yoshikazu Abe、Shi-hui Han、Shohei Wada、Shuichi Hayase、Motoi Kawatsura、Shigeomi Takai、Minoru Morimoto、Yoshihiko Hirose

  DOI：10.1002/chem.200601043

  日期：2006.12.13

  types of imidazolium salt ionic liquids were prepared derived from poly(oxyethylene)alkyl sulfate and used as an additive or coating material for lipase-catalyzed transesterification in an organic solvent. A remarkably increased enantioselectivity was obtained when the salt was added at 3-10 mol % versus substrate in the Burkholderia cepacia lipase (lipase PS-C)-catalyzed transesterification of 1-phenylethanol

  从聚（氧乙烯）烷基硫酸酯制备了几种类型的咪唑鎓盐离子液体，并用作在有机溶剂中脂肪酶催化的酯交换反应的添加剂或涂料。通过在二异丙醚或己烷溶剂体系中使用乙酸乙烯酯，在伯克霍尔德菌洋葱脂肪酶（脂肪酶PS-C）催化的1-苯基乙醇酯交换反应中，以相对于底物3-10 mol％的量添加盐时，可获得显着提高的对映选择性。尤其是，在iPr（2）O溶剂系统中，用脂肪酶PS进行离子液体涂覆可实现显着的加速，同时保持出色的对映选择性。对于某些具有出色对映选择性的底物，它达到了约500至1000倍的加速度。对于IL 1包被的假丝酵母念珠菌脂肪酶也观察到类似的加速。离子液体包被的脂肪酶PS的MALDI-TOF质谱实验表明，离子液体与脂肪酶蛋白结合。
• Kinetic resolution of allylic alcohols via stereoselective acylation catalyzed by lipase PS-30
  作者：Peiran Chen、Peng Xiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.093

  日期：2011.11

  By using lipase PS-30 as catalyst, the kinetic resolution of a series of racemic allylic alcohols has been achieved via stereoselective acylation. The value of kinetic enantiomeric ratio (E) reached up to 968. Substituent effect is briefly discussed.

  通过使用脂肪酶PS-30作为催化剂，已通过立体选择性酰化反应实现了一系列外消旋烯丙醇的动力学拆分。动力学对映体比率（E）的值达到968。简要讨论了取代基的作用。
• Palladacyclic Imidazoline–Naphthalene Complexes: Synthesis and Catalytic Performance in Pd(II)-Catalyzed Enantioselective Reactions of Allylic Trichloroacetimidates
  作者：Jeffrey S. Cannon、James H. Frederich、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo2025724

  日期：2012.2.17

  evaluated as catalysts for the rearrangement of prochiral (E)-allylic trichloroacetimidate 19 (eq 2) and the SN2′ allylic substitution of acetic acid with prochiral (Z)-allylic trichloroacetimidate 23. Although these complexes were kinetically poor catalysts for the Overman rearrangement, they were good catalysts for the allylic substitution reaction, providing branched allylic esters in high yield. However

  从 2-iodo-1-naphthoic 酸和对映体纯 β-氨基醇三个步骤中，以良好的总收率制备了一个新的空气和湿稳定性对映体纯C , N-钯环（PIN-acac 复合物）。其中三个 PIN 复合物通过单晶 X 射线分析进行了表征。正如预期的那样，PIN-acac 复合物18a和18b的萘和咪唑啉环从平面显着倾斜，并将咪唑啉取代基 R 1和 R 2投射到钯方形平面的相对面上。评估了 15 种 PIN 配合物作为前手性 ( E )-烯丙基三氯乙酰亚胺酯19重排的催化剂(eq 2) 和乙酸与前手性 ( Z )-烯丙基三氯乙酰亚胺23的 S N 2' 烯丙基取代。尽管这些配合物是 Overman 重排的动力学不良催化剂，但它们是烯丙基取代反应的良好催化剂，以高产率提供支链烯丙基酯。然而，对映选择性是低到中等的，并且明显低于使用 COP 家族的钯环配合物实现的选择性。计算研究支持与使用 COP 催