(2R,3R,4R,5S,6R)-N-benzyl-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-benzyloxymethyl-6-(prop-2-enyl)piperidine | 292062-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2R,3R,4R,5S,6R)-N-benzyl-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-benzyloxymethyl-6-(prop-2-enyl)piperidine
• 英文别名: α-C-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-N-benzylamino-1-deoxynojirimycin；(2R,3R,4R,5S,6R)-1-benzyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enylpiperidine
• CAS: 292062-93-2
• 化学式: C₄₄H₄₇NO₄
• 分子量: 653.861
• InChiKey: KLASAENFJBYXGH-LUKFIAJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5S,6R)-N-benzyl-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-benzyloxymethyl-6-(prop-2-enyl)piperidine 在 甲醇 、 碘 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于八氢呋喃[3,2-b]吡啶基序的双环野尻霉素C-糖苷的合成、构象分析和糖苷酶抑制

  摘要：

  一组基于八氢呋喃[3,2-b]吡啶基序的双环亚氨基糖 C-糖苷是由C-烯丙基亚氨基糖利用脱苄基碘环醚化和碘亲核置换作为关键步骤合成的。卤素允许引入一系列不同大小的糖苷配基，这些糖苷配基具有多种功能，例如醇、胺、酰胺和三唑。在这些碳水化合物模拟中，融合的 THF 环迫使哌啶采用扁平的4 C 1根据 NMR 和 DFT 计算研究的构象。在它们的去保护形式中，这些自行车在一组 23 种糖苷酶上进行了分析。显示疏水性苷元部分的亚氨基糖被证明是优异的糖苷酶抑制剂，对人溶酶体 β-葡萄糖苷酶（化合物11；IC 50  = 2.7 μM）和水稻 α-葡萄糖苷酶（化合物10；IC 50  = 7.7 μM）具有低微摩尔抑制作用. 最后，亚氨基糖5的弱 OGA 抑制活性 (Ki = 140 μM) 说明了这些衍生物与 Thiamet G（一种有效的 OGA 双环抑制剂）的松散结构相似性。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108491
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 4 A molecular sieve 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 sodium sulfate 、 二乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 (2R,3R,4R,5S,6R)-N-benzyl-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-benzyloxymethyl-6-(prop-2-enyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  诺奇霉素C-糖苷的合成

  摘要：

  野尻霉素α- Ç -glycosides，其具有1-α-烯丙基-1-脱氧ñ -苄基-2,3,4,6-四Ö -benzylnojirimycin（9），作为进一步的关键中间体衍生化，已由市售产品合成 2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖（3），通过它涉及治疗的高立体选择性过程3与苄胺，得到的葡糖胺4与烯丙基溴化镁 和 环化Fmoc-保护对伸长的开链氨基糖5的合成，氧化作用的游离羟基和分子内的还原胺化反应，在59％的总收率中可提供9％的收率。有效控制9的烯丙基附件需要N-脱苄基和环的Fmoc-保护氮。

  DOI：

  10.1039/b206623h

文献信息

• A new procedure for the synthesis of C-glycosides of nojirimycin
  作者：Laura Cipolla、Barbara La Ferla、Francesco Peri、Francesco Nicotra

  DOI：10.1039/b003877f

  日期：——

  4,6-pentabenzyl-D-glucopyranosylamine 2, obtained from tetrabenzylglucose and benzylamine, afforded stereoselectively the open chain amino alcohol 3, which was converted into the C-glycoside of nojirimycin 6 by full protection of the amino function by Fmoc, oxidation of the free hydroxy group, hydrolysis of the Fmoc group and final intramolecular reductive amination with NaBH(OAc)3; compound 6 was

  由四苄基葡萄糖和苄胺得到的 N,2,3,4,6-戊苄基-D-吡喃葡萄糖胺 2 与烯丙基溴化镁反应，立体选择性地得到开链氨基醇 3，其通过完全反应转化为野尻霉素 6 的 C-糖苷。通过 Fmoc 保护氨基功能、游离羟基的氧化、Fmoc 基团的水解和最后用 NaBH(OAc)3 进行的分子内还原胺化；化合物 6 也通过操作烯丙基附属物转化为甲基酮 7。
• Substrate-directed asymmetric induction in the rhodium catalyzed hydroformylation of C-allyl-sugars: The influence of the glycoside-moiety on the selectivity of the reaction
  作者：Raffaello Lazzaroni、Silvia Rocchiccioli、Anna Iuliano、Laura Cipolla

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.06.008

  日期：2006.9

  depending on the starting alkene. The results obtained have allowed us to study the influence of the different structural features of the sugar moiety on the regio- and diastereoselectivity of the hydroformylation reaction.

  在低温下将α-和β-C-烯丙基半乳糖吡喃糖苷1c和1d，α-C-烯丙基吡喃葡萄糖苷1e和α-C-烯丙基呋喃呋喃糖苷1f加氢甲酰化，得到线性和支链醛的区域异构体和非对映异构体比例的混合物，取决于起始烯烃。获得的结果使我们能够研究糖部分的不同结构特征对加氢甲酰化反应的区域和非对映选择性的影响。
• Site-Selective Debenzylation of <i>C</i>-Allyl Iminosugars Enables Their Stereocontroled Structure Diversification at the C-2 Position
  作者：Quentin Foucart、Jérôme Marrot、Jérôme Désiré、Yves Blériot

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01712

  日期：2019.6.21

  A C-2 regioselective debenzylative cycloetherification/reductive elimination sequence applied to perbenzylated C-allyl iminosugars is described. This NIS/TMSOTf-triggered deprotection was successfully applied to five-, six-, and seven-membered C-allyl iminosugars including 1,2 cis and 1,2 trans stereoisomers. It allows rapid introduction of structural diversity at the key C-2 position in a stereoselective manner exploiting the anchimeric assistance of the intracyclic N-benzyl group, giving access to the 2-acetamido and 2-fluoro d-gluco configured C-allyl iminosugars and to the epimeric d-manno derivative.
• Synthesis, conformational analysis and glycosidase inhibition of bicyclic nojirimycin C-glycosides based on an octahydrofuro[3,2-b]pyridine motif
  作者：Jérôme Désiré、Quentin Foucart、Ana Poveda、Gurvan Gourlaouen、Yuna Shimadate、Maki Kise、Cameron Proceviat、Roger Ashmus、David J. Vocadlo、Jesús Jiménez-Barbero、Atsushi Kato、Yves Blériot

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108491

  日期：2022.1

  A set of bicyclic iminosugar C-glycosides, based on an octahydrofuro[3,2-b]pyridine motif, has been synthesized from a C-allyl iminosugar exploiting a debenzylative iodocycloetherification and an iodine nucleophilic displacement as the key steps. The halogen allowed the introduction of a range of aglycon moieties of different sizes bearing several functionalities such as alcohol, amine, amide and triazole

  一组基于八氢呋喃[3,2-b]吡啶基序的双环亚氨基糖 C-糖苷是由C-烯丙基亚氨基糖利用脱苄基碘环醚化和碘亲核置换作为关键步骤合成的。卤素允许引入一系列不同大小的糖苷配基，这些糖苷配基具有多种功能，例如醇、胺、酰胺和三唑。在这些碳水化合物模拟中，融合的 THF 环迫使哌啶采用扁平的4 C 1根据 NMR 和 DFT 计算研究的构象。在它们的去保护形式中，这些自行车在一组 23 种糖苷酶上进行了分析。显示疏水性苷元部分的亚氨基糖被证明是优异的糖苷酶抑制剂，对人溶酶体 β-葡萄糖苷酶（化合物11；IC 50  = 2.7 μM）和水稻 α-葡萄糖苷酶（化合物10；IC 50  = 7.7 μM）具有低微摩尔抑制作用. 最后，亚氨基糖5的弱 OGA 抑制活性 (Ki = 140 μM) 说明了这些衍生物与 Thiamet G（一种有效的 OGA 双环抑制剂）的松散结构相似性。
• Synthesis of nojirimycin C-glycosides
  作者：Laura Cipolla、Amalia Palma、Barbara La Ferla、Francesco Nicotra

  DOI：10.1039/b206623h

  日期：2002.10.1

  Nojirimycin α-C-glycosides, which have 1-α-allyl-1-deoxy-N-benzyl-2,3,4,6-tetra-O-benzylnojirimycin (9) as a key intermediate for further derivatisation, have been synthesized from commercially available 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose (3) through a highly stereoselective procedure which involves treatment of 3 with benzylamine, reaction of the obtained glucosylamine 4 with allylmagnesium bromide

  野尻霉素α- Ç -glycosides，其具有1-α-烯丙基-1-脱氧ñ -苄基-2,3,4,6-四Ö -benzylnojirimycin（9），作为进一步的关键中间体衍生化，已由市售产品合成 2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖（3），通过它涉及治疗的高立体选择性过程3与苄胺，得到的葡糖胺4与烯丙基溴化镁 和 环化Fmoc-保护对伸长的开链氨基糖5的合成，氧化作用的游离羟基和分子内的还原胺化反应，在59％的总收率中可提供9％的收率。有效控制9的烯丙基附件需要N-脱苄基和环的Fmoc-保护氮。