methyl O-vinylmandelate | 149070-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl O-vinylmandelate
• 英文别名: methyl (R)-(ethenyloxy)(phenyl)acetate；methyl (2R)-2-ethenoxy-2-phenylacetate
• CAS: 149070-69-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: KGNQMSVXINQFBZ-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl O-vinylmandelate 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium hydride 、 Eu(fod)3 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 25.0 ℃ 、300.0 kPa 条件下， 反应 90.0h， 生成 (2R,4R,6R)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-(phenylmethoxymethyl)-6-[(1R)-1-phenyl-2-phenylmethoxyethoxy]oxane
  参考文献：
  名称：

  An Improved Dienophile-Induced Access to Enantiopure 2,4-Dideoxysugar Lactones via Hetero Diels-Alder Reaction: Synthesis of the (+)-Lactone Moiety of Compactin

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-4489
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(1'-ethoxyethoxy)-2-phenyl acetate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到methyl O-vinylmandelate
  参考文献：
  名称：

  An Improved Dienophile-Induced Access to Enantiopure 2,4-Dideoxysugar Lactones via Hetero Diels-Alder Reaction: Synthesis of the (+)-Lactone Moiety of Compactin

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-4489

文献信息

• First Asymmetric Synthesis of a 6-Alkoxy-5,6-dihydro-1,3-oxazine:  A Promising Enantioselective Route to β-Amido Aldehydes
  作者：Patricia Gizecki、Robert Dhal、Loïc Toupet、Gilles Dujardin

  DOI：10.1021/ol991326j

  日期：2000.3.1

  [reaction: see text] The 1,3-oxazine route to enantiopure beta-amido aldehydes was investigated. Heterocycloaddition of the N-acyl imine 1 with (R)-O-vinylpantolactone provided the stable dihydroxazine 4c. High diastereocontrols were observed when using Yb(fod)3-catalyzed or SnCl4-mediated conditions, thus leading after quantitative hydrolysis to (R)-N-benzoyl-3-phenylpropanal with >98% ee.

  [反应：见正文]研究了1,3-恶嗪合成对映体纯的β-酰胺基醛的途径。N-酰基亚胺1与（R）-O-乙烯基泛内酯的杂环加成提供了稳定的二氢恶嗪4c。当使用Yb（fod）3催化或SnCl4介导的条件时，观察到较高的非对映异构控制，因此在定量水解为ee> 98％的（R）-N-苯甲酰基-3-苯基丙醛后会导致高非对映异构。
• <i>N</i>-Benzyl Aspartate Nitrones: Unprecedented Single-Step Synthesis and [3 + 2] Cycloaddition Reactions with Alkenes
  作者：Thanh Binh Nguyen、Arnaud Martel、Robert Dhal、Gilles Dujardin

  DOI：10.1021/ol8017243

  日期：2008.10.16

  aspartate nitrones 2, prepared by addition of N-benzylhydroxylamine to dialkyl acetylenedicarboxylates 1, underwent [3 + 2] thermal cycloaddition with a wide range of alkenes to afford isoxazolidines 4 bearing a polyfunctionalized quaternary center. Under these uncatalyzed conditions, the trans stereocontrol observed with vinyl ethers is higher than that obtained with all acyclic activated nitrones reported

  通过将N-苄基羟胺加成到乙炔基二羧酸二烷基酯上而制得的N-苄基天冬氨酸硝酮2，与各种烯烃进行[3 + 2]热环加成，得到带有多官能化季中心的异恶唑烷4。在这些未催化的条件下，用乙烯基醚观察到的反式立体控制要高于迄今为止报道的所有无环活化硝酮的反式立体控制。从衍生自（S）-α-甲基苄基羟胺的手性天冬氨酸硝酮开始，实现了对4型纯加合物的首次不对称接触。
• An approach to stereoselective preparation of 3-C-glycosylated d- and l-glucals
  作者：Kamil Parkan、Lukáš Werner、Zuzana Lövyová、Eva Prchalová、Ladislav Kniežo

  DOI：10.1016/j.carres.2009.11.025

  日期：2010.2

  corresponding alpha- or beta-glycopyranosylethanals is described. The key step of the approach is the stereoselective cycloaddition of chiral vinyl ethers derived from both enantiomers of mandelic acid. The preparation of 1,5-anhydro-4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-3-C-[(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-beta-D-glucopyranosyl)methyl]-L-arabino-hex-1-enitol, 1,5-anhydro-4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-3-C-[(2,3,4,6-tetra-O-benzyl

  描述了一种从相应的α-或β-甘露聚糖核糖体开始立体选择性合成α-或β-3-C-糖基化的L-或D-1,2-葡萄糖的方法。该方法的关键步骤是衍生自扁桃酸两个对映异构体的手性乙烯基醚的立体选择性环加成反应。1,5-脱水-4,6-二-O-苄基-2,3-二脱氧-3-C-[（2,3,4,6-四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖基）甲基] -L-阿拉伯-己-1-烯醇，1,5-脱水-4,6-二-O-苄基-2,3-二脱氧-3-C-[（2,3,4,6-四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖基）甲基] -D-阿拉伯糖基-己-1-烯醇和1,5-脱水-4,6-二-O-苄基-2,3-二脱氧-3- C-[（2,3,4-三-O-苄基-α-L-呋喃核糖基）甲基] -D-阿拉伯糖基己基-1-烯醇用作该方法的一个实例。
• Stereoselective Preparation of Precursors of α-C-(1→3)-Disaccharides
  作者：Petr Štěpánek、Ondřej Vích、Lukáš Werner、Ladislav Kniežo、Hana Dvořáková、Pavel Vojtíšek

  DOI：10.1135/cccc20051411

  日期：——

  The stereoselectivity of cycloaddition of sugar-containing substituted 1-(thiazol-2-yl)but-2-en-1-ones 1 and vinyl ethers was studied using the achiral vinyl ether/chiral catalyst as well as the chiral vinyl ether/achiral catalyst combinations. It has been shown that Eu(fod)₃-catalyzed cycloaddition of oxadienes 1a-1e with the chiral vinyl ethers 9 and 10 affords stereoselectively almost pure cycloadducts 11a-11e and 12a-12e, respectively. The obtained cycloadducts are suitable precursors for the synthesis of α-C-(1→3)-disaccharides, containing 2-deoxy-arabino-hexopyranose moiety of D- or L-configuration.

  糖基取代的1-(噻唑-2-基)丁-2-烯-1-酮1和乙烯醚的环加成立体选择性研究，使用了非手性乙烯醚/手性催化剂和手性乙烯醚/非手性催化剂组合。研究表明，欧洲铕（fod）3催化的氧代二烯1a-1e与手性乙烯醚9和10的环加成，分别选择性地得到了几乎纯的环加成产物11a-11e和12a-12e。所得的环加成产物是合成α-C-(1→3)-二糖的合适前体，包含D或L构型的2-脱氧-阿拉伯-己糖基。
• Stereoselective Preparation of 2,3-Dideoxy-3-C-[(α-D-galactopyranosyl)methyl]-D-arabino-hexopyranose and 2,3-Dideoxy-3-C-[(α-D-galactopyranosyl)methyl]-L-arabino-hexopyranose
  作者：Kamil Parkan、Ondřej Vích、Hana Dvořáková、Ladislav Kniežo

  DOI：10.1135/cccc20080690

  日期：——

  The diastereomeric substituted 2H-dihydropyran derivatives 2b and 3b were obtained by the stereoselective cycloaddition of (E)-4-(tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-1-(thiazol-2-yl)but-2-en-1-one (1) with either of the enantiomeric chiral vinyl ethers (R)-4 or (S)-4. Reduction of the ester group, transformation of the thiazole ring into an aldehyde group and reaction with an excess of borane afforded the final C-(1→3)-disaccharide structures. The obtained C-(1→3)-disaccharides, containing an L- or D-deoxy-arabino-hexopyranose moiety at the reducing end, were characterized as peracetylated methyl glycosides 9a, 9b and 12a, 12b.

  通过手性选择性环加成反应，使用手性乙烯醚（R）-4或（S）-4与（E）-4-（四-O-苄基-α-D-半乳糖苷基）-1-（噻唑-2-基）丁-2-烯-1-酮（1）反应，得到了对映异构的取代2H-二氢吡喃衍生物2b和3b。酯基还原，噻唑环转化为醛基，并与过量硼烷反应，得到最终的C-(1→3)-二糖结构。所得到的C-(1→3)-二糖结构，包含一个L-或D-去氧-阿拉伯-六元糖苷基在还原端，被表征为过乙酰化的甲基糖苷9a、9b和12a、12b。