diethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate | 106352-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 106352-23-2
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: QALZPNNYGCVCIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  316.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate 在 四溴化碳 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以88.4%的产率得到diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  一种可见光催化的4-氧代丙烯酸酯类衍生物 的合成方法

  摘要：

  本发明提供了一种式(I)所示的可见光催化的4‑氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法，所述合成方法包括：在反应溶剂中，以式(II)所示的环丙烯羧酸酯类化合物为原料，在氧气保护、光照条件以及光催化剂和氧化剂作用下制得式(I)所示的4‑氧代丙烯酸酯类衍生物；反应式如下所示。本发明方法的有益效果主要表现在：反应条件温和不苛刻、操作简单、收率良好；而且采用可见光催化氧化循环，具有丰富、便宜、无污染、环境友好等优点。

  公开号：

  CN108276287B
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 diethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光催化环丙烯的非对映选择性加氢酰化

  摘要：

  公开了一种有效且通用的环丙烯加氢酰化策略，用于在温和的反应条件下合成各种2-酰基环丙烷衍生物。该方案的高官能团耐受性特点是通过光诱导α-酮酸脱羧，然后将酰基自由基加成到环丙烯上，以非对映选择性方式实现酰化环丙烷的发散合成。此外，以反式选择性方式在最少取代的烯属碳中心区域选择性添加酰基使得该方案对天然产物开发更具吸引力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03095

文献信息

• From Cyclopropenes to Tetrasubstituted Furans: Tandem Isomerization/Alkenylation Sequence with Cu/Pd Relay Catalysis
  作者：Chuanling Song、Lin Ju、Mingchao Wang、Pengcheng Liu、Yuanzhe Zhang、Jianwu Wang、Zhenghu Xu

  DOI：10.1002/chem.201203997

  日期：2013.3.11

  Pon de relay: A convenient and efficient synthesis of alkene‐functionalized furans from cyclopropenes, which proceeds through an isomerization/olefination cascade sequence under copper–palladium relay catalysis, has been developed (see scheme).

  Pon de relay：已经开发了一种方便有效的方法，从环丙烯中合成烯烃官能化的呋喃，该过程在铜-钯中继催化下通过异构化/烯化级联序列进行（参见方案）。
• Structural Effects on the Rh^II-Catalyzed Rearrangement of Cyclopropenes
  作者：Paul Müller、Christian Gränicher

  DOI：10.1002/hlca.19930760134

  日期：1993.2.10

  The thermocatalytic rearrangement of 2-alkylcycloprop-2-ene-1-carboxylates (1) in the presence of RhII perfluorobutyrate is regio- and stereospecific and leads to the substituted metallocarbenes 3. The latter undergo intramolecular CH bond insertion to form cyclopentylidenes (4). In contrast, the metallocarbenes 19, derived from 2,3-dialkylcycloprop-2-ene-1-carboxylates 6c, d, react to dienes (Z)-20

  在Rh II全氟丁酸酯的存在下，2-烷基环丙-2-烯-1-羧酸盐（1）的热催化重排具有区域和立体特异性，并导致取代的金属碳烯3。后者经历分子内CH键插入以形成环戊叉基（4）。与此相反，metallocarbenes 19，衍生自2,3- dialkylcycloprop -2-烯-1-羧酸盐6C，d，反应二烯（Ž） - 20，经由1,2--H迁移。环丙二羧酸酯10又排他地重新排列为取代度更高的金属碳烯26，其环化成呋喃28，随着6E，和12，从开环的两种模式衍生的产物中观察到。
• A highly regioselective tandem 1,3-dipolar cycloaddition of cyclopropene 1,1-diesters and nitrile oxides: synthesis of highly functionalized isoxazoles
  作者：Shaojin Chen、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.034

  日期：2009.11

  A highly regioselective tandem 1,3-dipolar cycloaddition of cyclopropene 1,1-diesters with nitrile oxides was described. This reaction supplied a new method for synthesis of polyfunctionalized isoxazole derivatives in moderate to excellent yields under mild conditions.

  描述了具有丙烯腈氧化物的环丙烯1，1-二酯的高度区域选择性的串联1，3-偶极环加成。该反应提供了在温和条件下以中等至优异的产率合成多官能化异恶唑衍生物的新方法。
• A Reactivity/Affinity Switch for Parallel Kinetic Resolution:  α-Amino Acid Quasienantiomers and the Resolution of Cyclopropene Carboxylic Acids
  作者：Lian-an Liao、Fan Zhang、Olga Dmitrenko、Robert D. Bach、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ja049779t

  日期：2004.4.1

  type of parallel kinetic resolution (PKR) is reported in which quasienantiomers with very similar reactivities give products whose chromatographic properties diverge upon the addition of fluoride. This concept of a reactivity/affinity switch is applied to the PKR of cyclopropene carboxylic acids with all-carbon quaternary centers. This is the first application of alpha-amino acid quasienantiomers in

  报道了一种新型平行动力学拆分 (PKR)，其中具有非常相似反应性的准对映异构体产生的产物在添加氟化物后其色谱性质会发生变化。这种反应性/亲和力开关的概念适用于具有全碳四元中心的环丙烯羧酸的 PKR。这是 PKR 中 α-氨基酸准对映体的首次应用，它是酰基转移系统的补充方法，其中不对称性是由亲核试剂而不是离去基团引起的。两种准对映体产物都获得了优异的非对映选择性（范围从 90:10 到 99.5:5）和良好的产率，并且由于分离很简单，反应可以大规模进行。高级 DFT 计算（B3LYP 函数与 6-31+G(d,
• Direct synthesis of furans by 3 + 2 cycloadditions between rhodium(II) acetate stabilized carbenoids and acetylenes
  作者：Huv M.L. Davies、Karen R. Romines

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85968-8

  日期：1988.1

  Whan appropriate substituents are used, rhodium(II) acatate catalyzed decomposition of diazocarbonyls in the presence of acetylenes results in the formation of furans, derived from dipolar intermediates.

  如果使用合适的取代基，则在乙炔的存在下，过氧化铑铑（II）催化重氮羰基的分解会导致衍生自偶极中间体的呋喃的形成。