7-(diphenylmethylene)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 66322-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-(diphenylmethylene)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: 7-benzhydrylidene-2,3-diaza-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；7-Benzhydrylidene-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 66322-90-5
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂
• 分子量: 260.338
• InChiKey: UHURTQMBKKXKIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-92 °C (decomp)(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  403.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(diphenylmethylene)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LITTLE, R. D.;LOSINSKI-DANG, L.;VENEGAS, M. G.;MERLIC, C., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 42, 4499-4502

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 7-(diphenylmethylene)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 ammonium hydroxide 、 氢气 、 copper dichloride 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 7-(diphenylmethylene)-2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  与局部环戊烷-1,3-二基相比，电子取代基对三亚甲基三基团双自由基的EPR谱图D参数的影响

  摘要：

  在2-甲基四氢呋喃（MTHF ）基质中，在77 K下测定了一系列芳基取代的三亚甲基甲烷（TMM）衍生物2a–g的EPR光谱D参数。尽管与D参数相比，取代基对D参数的影响相对较小对于局部1,3-双自由基4而言，TMM 2的D值与为4确定的D值之间的良好相关性表明，也可以以这种方式对交叉共轭三重态物质进行足够的电子取代基效应监测。因此，p -NO 2基团起自旋受体的作用，而p-F取代基表现为自旋给体。在芳基取代的TMM 2a–m中，显着的空间效应会产生扭曲的构象，从而降低了苄基自由基中心的共轭，并导致这些TMM三联体对D参数的取代作用较小。此外，在扭曲构象的苄基位置处AM1 / AUHF计算的自旋密度与TMM三线态双基2的实验D值之间观察到良好的线性。

  DOI：

  10.1039/a708236c

文献信息

• An Evolved Explanation for the Molecular Geometry and Electronic Structure of Diphenyl-Substituted Cyclic Trimethylenemethane in the Ground State:  A Nearly Planar Conformation with a Considerably Localized Electronic State
  作者：Hiroshi Ikeda、Hayato Namai、Hirotsugu Taki、Tsutomu Miyashi

  DOI：10.1021/jo047893o

  日期：2005.5.1

  using 11•• and 13•• support the conclusion based on the experiments and calculations. Therefore, we propose an evolved explanation for the molecular geometry and electronic structure of the ground state of 3•• in a low-temperature matrix, a nearly planar conformation with a considerably localized electronic state, which alone accounts for the spectroscopic characteristics.

  我们重新研究了二苯基取代的五元环状三亚甲基甲烷（TMM）双自由基（Berson's TMM，3 ••）将UV / VIS吸收和发射光谱与密度泛函理论（DFT）和时变（TD）-DFT计算相结合。两个强的吸收带，A和B，与λ AB在298和328纳米，分别，弱吸收带C，与λ AB在472纳米，且强烈的发射带d，与λ EM在491处观察到对3 ••。通过比较3 ••与1,1-二苯乙基（7 •）和环戊-2-烯-1-基（9 •）自由基，发现带B，C和D源自二苯基甲基自由基部分（亚基I），而带A最有可能被分配给与亚基I和残基亚基II之间的相互作用有关的电子跃迁。环戊烯基基团部分。UB3LYP / cc-pVDZ计算表明，在基态下，3 ••尽管它们几乎是平面构型（θ= + 23.5°），但它们主要分别定位在亚基I和II中，它们之间的相互作用效率低下。此外，TD-UB3LYP / cc-pVDZ计算表明吸
• Cycloaddition of nitrosobenzene to a trimethylenemethane diradical: The first case of isoxazoline formation from in situ generated nitroxides through spin trapping.
  作者：Waldemar Adam、Steven E. Bottle、Karl Peters

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92149-x

  日期：1991.1

  Nitrosobenzene has been used to trap the 2-diphenylmethylene-1,3-cyclopentadiyl from the corresponding azoalkane generated either by thermal or photolytic denitrogenation; the trapping product is a novel fused isoxazoline bicycle of potential synthetic utility.

  亚硝基苯已被用于从相应的偶氮烷中捕获2-二苯基亚甲基-1,3-环戊二基，这些偶氮烷是通过热脱氮或光解脱氮而生成的。该诱捕产品是具有潜在合成实用性的新型稠合异恶唑啉自行车。
• Trapping of cyclopentanediyl and trimethylenemethane triplet diradicals with the nitroxide 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-dihydroisoindolin-2-yloxyl
  作者：Waldemar Adam、Steven E. Bottle、Ralf Finzel、Thomas Kammel、Eva Maria Peters、Karl Peters、Hans Georg Von Schnering、Leonhard Walz

  DOI：10.1021/jo00029a036

  日期：1992.1

  Nitroxide trapping constitutes a convenient and effective alternative to dioxygen for the detection of triplet diradical intermediates. Thus, photolysis of the azoalkanes 1a-c in the presence of the nitroxide 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-dihydroisoindolin-2-yloxyl produced the bisalkoxyamines 3a-c by trapping of the transient triplet diradicals 5a-c. The resulting bis-adducts 3a-c were fully characterized, and their regio- and stereochemistry were established on the basis of spectral and X-ray data for trans-3a and trans-3b. The novel bis-azoalkane 1d was prepared and its photochemical loss of nitrogen studied in the presence of the above nitroxide or dioxygen as scavengers. In the case of the nitroxide, the tetrakis-adduct 3d was obtained, tentatively assigned in view of its thermal instability, while with dioxygen the stable bis-peroxide 4d was isolated and rigorously characterized. Instead of concurrent double denitrogenation to afford the high-spin non-Kekule species 5d or its low-spin quinoid diradical 5d', stepwise loss of dinitrogen and trapping is proposed to be the pathway to these products.
• A New Synthesis of Diazenes (Azoalkanes) Using 4-(<i>S</i>,<i>S</i>-Dimethylsulfoximino)- 1,2,4-triazoline-3,5-dione. The Construction of Diazenes from Amino Nitrenes <i>via</i> Base-Induced Sulfoximine Cleavage
  作者：Scott Meehan、R. Daniel Little

  DOI：10.1021/jo970011j

  日期：1997.5.1
• LITTLE R. D.; VENEGAS M. G., J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 14, 2921-2923
  作者：LITTLE R. D.、 VENEGAS M. G.

  DOI：——

  日期：——