3,4-二叔-丁基二硫环丁烯 | 84449-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 3,4-二叔-丁基二硫环丁烯
• 英文名称: 3,4-di-t-butyl-1,2-dithiete
• 英文别名: 1,2-Dithiete, 3,4-bis(1,1-dimethylethyl)-；3,4-ditert-butyldithiete
• CAS: 84449-09-2
• 化学式: C₁₀H₁₈S₂
• 分子量: 202.385
• InChiKey: BQOUCEKEKFCCJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2901100000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二叔-丁基二硫环丁烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3,5,6-Tetra-tert-butyl-[1,4]dithiine
  参考文献：
  名称：

  Bock, Hans; Rittmeyer, Peter; Stein, Udo, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 12, p. 3766 - 3781

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5,5-四甲基-3-己炔 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 以58%的产率得到3,4-二叔-丁基二硫环丁烯
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 1,2-Dithietes and 1,2-Dithioxo Compounds Stabilized by Buttressing and Resonance Effects, Respectively, by Sulfuration of Alkynes with Elemental Sulfur

  摘要：

  用元素硫对一系列炔烃进行硫化反应进行了研究。带有高度庞大取代基的炔烃，2,2,5,5-四甲基-3-己炔(6a)、1,2-双(1-金刚烷基)乙炔(6b)、3,3-二甲基-1-苯基-1-丁炔(6c)和1-(1-金刚烷基)-2-苯乙炔(6d)，与硫反应得到相应的稳定1,2-二硫杂环己烯7a—d，产率为46—65%。取代基较少的炔烃与硫反应得到1,4-二硫杂苯和噻吩作为最终产物，这些产物由初始产物1,2-二硫杂环己烯通过其互变异构化形成相应的1,2-二硫氧化物得到，而极其拥挤的炔烃即使在强制条件下也无法与硫反应。另一方面，典型的富电子炔烃亚胺，1-二乙氨基-2-苯硫乙炔(6o)、1-二乙氨基-2-苯硒乙炔(6p)和四乙基乙炔二胺(6q)，在较温和的条件下被硫化得到共振稳定的1,2-二硫氧化物19o—q作为主要产物。讨论了1,2-二硫杂环己烯、1,2-二硫氧化物和其他产物的形成机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.623

文献信息

• The First Synthesis and Properties of 2,3-Di-<i>t</i>-butylthiophene. Reaction of 3,4-Di-<i>t</i>-butyl-1,2-dithiete with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Juzo Nakayama、Keun Soo Choi、Akihiko Ishii、Masamatsu Hoshino

  DOI：10.1246/bcsj.63.1026

  日期：1990.4

  Heating 3,4-di-t-butyl-1,2-dithiete (5) with dimethyl acetylenedicarboxylate (5 equiv) in refluxing o-dichlorobenzene affords dimethyl 2,5-di-t-butyl-3,4-thiophenedicarboxylate (6) (44%), dimethyl 2,3-di-t-butyl-4,5-thiophenedicarboxylate (7) (5%), tetramethyl 1,4-dithiin-2,3,5,6-tetracarboxylate (8) (4%), and tetramethyl 2,3,4,5-thiophenetetracarboxylate (9) (43%). Mechanism of the formation of these

  在回流的邻二氯苯中加热 3,4-二叔丁基-1,2-二硫醚 (5) 和乙炔二甲酸二甲酯 (5 当量)，得到 2,5-二叔丁基-3,4-噻吩二甲酸二甲酯 (6 ) (44%), 2,3-二叔丁基-4,5-噻吩二甲酸二甲酯 (7) (5%), 1,4-二噻英-2,3,5,6-四甲酸四甲酯 (8) ( 4%) 和 2,3,4,5-噻吩四羧酸四甲酯 (9) (43%)。讨论了这些产物的形成机制。用 1-丙硫醇锂处理受阻酯 7 以 59% 的产率得到 2,3-二叔丁基-4,5-噻吩二甲酸 (13)，它可以通过用铜粉处理脱羧得到 2,3 -二叔丁基噻吩 (4)，产率为 88%。在用氯化铝处理后，噻吩 4 重排为 2,4-二叔丁基噻吩 (1)。用 m-CPBA 氧化得到相应的砜 (23)。
• A convenient synthesis of 1,2-dithietes and α-dithiocarbonyl compounds by sulfuration of acetylenic compounds
  作者：Juzo Nakayama、Keun Soo Choi、Isao Akiyama、Masamatsu Hoshino

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60071-0

  日期：1993.1

  Di-tert-butyl-, di-1-adamantyl-, 1-(1-adamantyl)-2-tert-butyl-, and 1-(1-adamantyl)-2-phenylacetylenes react with elemental sulfur to afford the corresponding 1,2-dithietes in 46-65% yields, while 1-N,N-diethylamino-2-phenylthio-, 1-N,N-diethylamino-2-phenylseleno-, and bis(N,N-diethylamino)acetylenes react with sulfur to give the corresponding alpha-dithiocarbonyl compounds in 18-74% yields.
• NAKAYAMA, JUZO;CHOI, KEUN SOO;ISHII, AKIHIKO;HOSHINO, MASAMATSU, BULL. CHEM. SOC. JAP., 63,(1990) N, C. 1026-1031
  作者：NAKAYAMA, JUZO、CHOI, KEUN SOO、ISHII, AKIHIKO、HOSHINO, MASAMATSU

  DOI：——

  日期：——
• KOEPKE, B.;VOSS, J., J. CHEM. RES. SYNOP., 1982, N 11, 314-315
  作者：KOEPKE, B.、VOSS, J.

  DOI：——

  日期：——
• A Convenient Synthesis of 1,2-Dithietes and 1,2-Dithioxo Compounds Stabilized by Buttressing and Resonance Effects, Respectively, by Sulfuration of Alkynes with Elemental Sulfur
  作者：Keun Soo Choi、Isao Akiyama、Masamatsu Hoshino、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.66.623

  日期：1993.2

  Sulfuration of a series of alkynes by elemental sulfur was investigated. Alkynes carrying highly bulky substituents, 2,2,5,5-tetramethyl-3-hexyne (6a), 1,2-di-(1-adamantyl)ethyne (6b), 3,3-dimethyl-1-phenyl-1-butyne (6c), and 1-(1-adamantyl)-2-phenylethyne (6d), reacted with sulfur to give the corresponding stable 1,2-dithietes 7a—d in 46—65% yields. Less hindered alkynes reacted with sulfur to afford 1,4-dithiins and thiophenes as the final products which were derived from the initial products, 1,2-dithietes, via their tautomerization to the corresponding 1,2-dithioxo compounds, while extremely congested alkynes failed to react with sulfur even under forcing conditions. On the other hand, ynamines, a typical electron-rich alkyne, 1-diethylamino-2-phenylthioethyne (6o), 1-diethylamino-2-phenylselenoethyne (6p), and tetraethylethynediamine (6q) were sulfurated under milder conditions to afford resonance-stabilized 1,2-dithioxo compounds 19o—q as the principal products. Mechanism of the formation of 1,2-dithietes, 1,2-dithioxo compounds, and other products is discussed.

  用元素硫对一系列炔烃进行硫化反应进行了研究。带有高度庞大取代基的炔烃，2,2,5,5-四甲基-3-己炔(6a)、1,2-双(1-金刚烷基)乙炔(6b)、3,3-二甲基-1-苯基-1-丁炔(6c)和1-(1-金刚烷基)-2-苯乙炔(6d)，与硫反应得到相应的稳定1,2-二硫杂环己烯7a—d，产率为46—65%。取代基较少的炔烃与硫反应得到1,4-二硫杂苯和噻吩作为最终产物，这些产物由初始产物1,2-二硫杂环己烯通过其互变异构化形成相应的1,2-二硫氧化物得到，而极其拥挤的炔烃即使在强制条件下也无法与硫反应。另一方面，典型的富电子炔烃亚胺，1-二乙氨基-2-苯硫乙炔(6o)、1-二乙氨基-2-苯硒乙炔(6p)和四乙基乙炔二胺(6q)，在较温和的条件下被硫化得到共振稳定的1,2-二硫氧化物19o—q作为主要产物。讨论了1,2-二硫杂环己烯、1,2-二硫氧化物和其他产物的形成机理。