(E)-4-acetoxy-3-(triethylsilyl)but-2-en-1-ol | 217824-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-acetoxy-3-(triethylsilyl)but-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-hydroxy-2-(triethylsilyl)but-2-en-1-yl acetate；(E)-1-acetoxy-4-hydroxy-2-[(triethyl)silyl]but-2-ene；[(E)-4-hydroxy-2-triethylsilylbut-2-enyl] acetate
• CAS: 217824-47-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₃Si
• 分子量: 244.406
• InChiKey: RQHNQQOOLVMTTP-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-acetoxy-3-(triethylsilyl)but-2-en-1-ol 在 palladium diacetate 吡啶 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 3-[benzyl-[(E)-4-methoxycarbonyloxy-2-triethylsilylbut-2-enyl]amino]-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性钯催化的分子内烯丙基烷基化作用的甲硅烷基吡咯烷酮

  摘要：

  已开发出一种新的钯催化的烯丙基烷基化反应，可提供甲硅烷基化的3-乙烯基吡咯烷酮。该方法依赖于一个稳定的乙酰胺烯醇阴离子和含硅氮拴η之间的相互作用3 -烯丙基-钯部分。已经研究了两个变体，涉及硅原子在环化前体的任一烯烃碳原子上的定位。在这两种情况下，均仅观察到5- exo- trig环闭合。这些结果与相关的β-酮酯环化相反，观察到竞争性的7-内-trig。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01249-7
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(triethylsilyl)-4-[(triisopropylsilyl)oxy]but-2-en-1-yl acetate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到(E)-4-acetoxy-3-(triethylsilyl)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯丙基烷基化-Hiyama交叉偶联序列的新鬼臼苦素类似物

  摘要：

  不饱和丙二酸酯经钯催化的分子内烯丙基烷基化反应，得到4-乙烯基取代的γ-内酯。相反丙二酰胺的以前研究的环化，该反应可仅与基底结合有适当定位硅部分，其引向期望的η的电离来实现3-烯丙基铝配合物。随后可以将所得的4- [二甲基-（2-噻吩基）甲硅烷基乙烯基]内酯与各种碘代芳烃结合到Hiyama偶联中，得到相应的4-（α-苯乙烯基）-γ-内酯。使用特定取代的碘芳烃可生成高级四环内酯中间体，该中间体掺入了属于鬼臼毒素家族的木脂素环A-D。随后用各种富电子的芳烃进行亲电子芳族取代，得到目标鬼臼苦素类似物。

  DOI：

  10.1021/jo800707q

文献信息

• Unusual reactivity of acetate versus carbonate in palladium-catalyzed nucleophilic substitutions: A strong silicon effect
  作者：Serge Thorimbert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01970-3

  日期：1996.11

  The presence of a silicon group reverses the relative reactivity of carbonate and acetate in palladium-catalyzed nucleophilic substitutions.

  硅基团的存在会逆转钯催化亲核取代反应中碳酸盐和乙酸盐的相对反应性。
• Diastereoselective Preparation of Silylated Pyrrolidones through Palladium-Catalysed Cyclisations
  作者：Serge Thorimbert、Giuliano Giambastiani、Claude Commandeur、Maxime Vitale、Giovanni Poli、Max Malacria

  DOI：10.1002/ejoc.200300086

  日期：2003.7

  been studied, involving the location of the silicon atom on either olefinic carbon atom of the cyclisation precursor. In both cases 5-exo ring closure was the only cyclisation process observed. The stereoselectivity of these processes is discussed. These results contrast with related β-oxo ester cyclisations, in which competitive 7-endo mode is observed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  已开发出一种新的钯催化烯丙基烷基化反应，可提供甲硅烷基化 3-乙烯基吡咯烷酮。该方法依赖于稳定的乙酰胺烯醇化物阴离子和含硅的氮系 η3-烯丙基钯部分之间的相互作用。已经研究了两种变体，涉及硅原子在环化前体的任一烯烃碳原子上的位置。在这两种情况下，5-外环闭合是观察到的唯一环化过程。讨论了这些过程的立体选择性。这些结果与相关的 β-氧代酯环化形成对比，其中观察到竞争性 7-endo 模式。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Stereoselective Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Piperidines via Radical Cyclization
  作者：Maria-Eleni Ragoussi、Stephen M. Walker、Andrea Piccanello、Benson M. Kariuki、Peter N. Horton、Neil Spencer、John S. Snaith

  DOI：10.1021/jo101631y

  日期：2010.11.5

  A novel approach to 2,4,5-trisubstituted piperidines is reported, involving the 6-exo cyclization of stabilized radicals onto alpha,beta-unsaturated esters. Only two of the four possible diastereoisomers are observed, with diastereomeric ratios ranging from 3:2 to 40:1 when the radical stabilizing group is vinyl or phenyl. Cyclization of a (triethylsilyl)vinyl-stabilized radical gives the corresponding piperidine radical as a single diastereoisomer that may either be trapped by tributyltin hydride to afford the 2,4,5-trisubstituted piperidine or undergo a second 5-endo cyclization onto the (triethylsilyl)vinyl substituent to produce the 3,5,7-trisubstituted octahydro[2]pyrindene as a single diastereoisomer.
• A New Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentanols
  作者：Delphine Humilière

  DOI：10.1055/s-1998-1904

  日期：1998.11