2',6-bis(diphenylphosphino)-2-methoxy-1,1'-biphenyl | 871707-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2',6-bis(diphenylphosphino)-2-methoxy-1,1'-biphenyl
• 英文别名: (6-methoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphane)；(6-(methoxy)biphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine)；2',6-bis(diphenylphosphinyl)-2-methoxy-1,1'-biphenyl；[2-(2-diphenylphosphanyl-6-methoxyphenyl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 871707-43-6；871915-70-7；871915-71-8
• 化学式: C₃₇H₃₀OP₂
• 分子量: 552.592
• InChiKey: BSHMNFFMLQEJRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  227-228 °C (decomp)(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  643.1±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',6-bis(diphenylphosphino)-2-methoxy-1,1'-biphenyl 、 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[(2,6'-bis(diphenylphosphino)-2'-methoxy-1,1'-biphenyl)PdCl2]
  参考文献：
  名称：

  通过逐步区域选择性双Diels-Alder环加成-消除序列合成联芳基二膦：钯催化的芳族溴化物胺化反应的高效配体。

  摘要：

  Tropos和atropos联芳基二膦化合物是在1,4-双（二苯基膦酰基）丁1,3-二炔与各种1,3-二烯之间逐步，高度区域选择性的双Diels-Alder环加成-消除序列制得的；用这种方法制备的不对称膦2,6'-双（二苯基膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联苯形成了一种胺化一系列芳族溴化物的有效催化剂，其转化率可与用其获得的转化率相媲美。 BIPHEP对应者。

  DOI：

  10.1021/om9004862
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二溴-2-(2,6-二溴苯基)苯 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2',6-bis(diphenylphosphino)-2-methoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Ligand Tailoring: The First Modular Assembly of Atropisomeric Biarylbisphosphine Ligands

  摘要：

  基于高度选择性的卤素-金属排列策略已被设计和应用，使得能够模块化组装出轴手性双芳基双膦配体。在通过手性柱进行拆分后，这些配体在标准氢化反应中进行了测试，展现出良好的至优秀的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2006-933107

文献信息

• Catalytic Palladium Phosphination: Modular Synthesis of C1-Symmetric Biaryl-Based Diphosphines
  作者：Laurence Bonnafoux、Rafael Gramage-Doria、Françoise Colobert、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/chem.201101529

  日期：2011.9.19

  derivative. So far, no synthetic pathway has been found to avoid this intramolecular reaction. Herein we report the first general and external‐ligand‐free palladium‐catalyzed phosphination reaction that allows the synthesis of a wide variety of substituted ortho,ortho′‐bis(diphenylphosphino)biphenyls. With the aim of illustrating the scope and efficiency of this methodology, we applied it to the establishment

  通过钯催化的C-P偶联反应，从容易获得的邻，邻′-二卤代联苯前体开始，制备了一个新的C 1对称双（二苯基膦基）联苯家族。该过程不需要使用额外的配体。迄今为止，通过中间体联苯二基二阴离子与ClPPh 2的反应合成这种二膦主要提供了不希望的环状磷芴衍生物。迄今为止，还没有发现合成途径可以避免这种分子内反应。在此，我们报告了第一个常规的和无外部配体的钯催化的磷酸化反应，该反应可合成多种取代的邻位，邻'-双（二苯基膦基）联苯。为了说明该方法的范围和效率，我们将其用于建立对均相催化中使用的最强大配体的C 1对称类似物的直接访问，并将其扩展到更具挑战性的底物上。
• Ligand Tailoring: The First Modular Assembly of Atropisomeric Biarylbisphosphine Ligands
  作者：Frédéric Leroux、Hanspeter Mettler

  DOI：10.1055/s-2006-933107

  日期：——

  Strategies based on highly selective halogen-metal permutations have been devised and applied enabling the modular assembly of atropisomeric biaryl bisphosphines. After resolution on chiral column, the ligands were tested in benchmark hydrogenation reactions affording good to excellent enantioselectivity.

  基于高度选择性的卤素-金属排列策略已被设计和应用，使得能够模块化组装出轴手性双芳基双膦配体。在通过手性柱进行拆分后，这些配体在标准氢化反应中进行了测试，展现出良好的至优秀的对映选择性。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION DE BIARYLDIPHOSPHINES A SUBSTITUTION ASYMETRIQUE
  申请人：LONZA AG

  公开号：WO2006002730A1

  公开（公告）日：2006-01-12

  Provided is a process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula (I), wherein R1 is C1-6-alkyl or C3-10-cycloalkyl optionally substituted with one or more halogen atoms, and R2 and R3 are equal and are selected from the group consisting of aryl, C5-10-cycloalkyl and C1-6-alkyl, or R2 is C5-10-cycloalkyl or C1-6-alkyl, and R3 is aryl optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino groups, and each C1-6-alkyl, C5-10-cycloalkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino group in R2 and R3 optionally being substituted with one or more halogen atoms, from 2,2’,6,6’-tetrabromobiphenyl by a sequence of brominemetal exchanges and subsequent reactions.

  提供了一种制备公式（I）的不对称取代双芳基二膦配体的方法，其中R1是C1-6-烷基或C3-10环烷基，可选择地取代一个或多个卤素原子，而R2和R3相等，选自芳基、C5-10环烷基和C1-6烷基的群体，或者R2是C5-10环烷基或C1-6烷基，而R3是芳基，可选择地取代一个或多个来自卤素原子、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和双C1-6烷基氨基团的取代基，R2和R3中的每个C1-6烷基、C5-10环烷基、C1-6烷氧基和双C1-6烷基氨基团可选择地取代一个或多个卤素原子，通过一系列溴金属交换和随后的反应从2,2',6,6'-四溴联苯制备。
• Process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphines
  申请人：Lonza AG

  公开号：EP1609795A1

  公开（公告）日：2005-12-28

  Provided is a process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula wherein R1 is C1-6-alkyl or C3-10-cycloalkyl optionally being substituted with one or more halogen atoms, and R2 and R3 are independently selected from the group consisting of aryl, C5-10-cycloalkyl and C1-6-alkyl, wherein each aryl moiety is optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino groups, and each C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy, di-C1-6-alkylamino and C5-10-cycloalkyl group in R2 and R3 optionally being substituted with one or more halogen atoms, from 2,2',6,6'-tetrabromobiphenyl by a sequence of halogen-metal exchanges and subsequent reactions.

  提供了一种制备不对称取代双芳基二膦配体的过程，其化学式如下：其中R1为C1-6-烷基或C3-10环烷基，可选地取代有一个或多个卤素原子，而R2和R3分别选自芳基、C5-10环烷基和C1-6烷基的基团，其中每个芳基基团可选地取代有一个或多个取代基，包括卤素原子、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和二C1-6烷基胺基团，R2和R3中的每个C1-6烷基、C1-6烷氧基、二C1-6烷基胺基和C5-10环烷基基团可选地取代有一个或多个卤素原子，通过一系列卤素-金属交换和随后的反应从2,2',6,6'-四溴联苯制备而得。
• Bromine–lithium exchange: An efficient tool in the modular construction of biaryl ligands
  作者：Laurence Bonnafoux、Frédéric R Leroux、Françoise Colobert

  DOI：10.3762/bjoc.7.148

  日期：——

  Regioselective bromine–lithium exchange reactions on polybrominated biaryls enable the modular synthesis of various polysubstituted biphenyls such as bis(dialkylphosphino)-, bis(diarylphosphino)- and dialkyl(diaryl)phosphinobiphenyls. All permutations of substituents at the ortho positions of the biphenyls are possible. In a similar manner, one can gain access to monophosphine analogues. So far, such a process, based on the effective discrimination between bromine atoms as a function of their chemical environment, has been observed only sporadically.

  多溴联苯上的选择性溴-锂交换反应实现了各种多取代联苯的模块化合成，例如双(二烷基膦基)-、双(二芳基膦基)-和二烷基(二芳基)膦基联苯。联苯的邻位取代基的所有排列组合都是可能的。类似地，人们可以获得单膦类似物。到目前为止，基于对溴原子在其化学环境中的有效区分而实现的这种过程仅偶尔被观察到。