dimethyl 2-allyl-2-(3-oxocyclopentyl)malonate | 1310570-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-allyl-2-(3-oxocyclopentyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-oxocyclopentyl)-2-prop-2-enylpropanedioate；dimethyl 2-(3-oxocyclopentyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1310570-38-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: VTHDSNNILNEWJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-allyl-2-(3-oxocyclopentyl)malonate 在 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 5-methyl-2-oxotetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金催化中的无银两组分方法：[LAuCl]配合物与铜，锌，铟，铋和其他路易斯酸衍生物的活化

  摘要：

  [LAuCl]型配合物（L =膦，亚磷酸酯，NHC等）广泛用于均相催化中，但是，它们通常是无活性的，必须与卤化物清除剂一起使用。迄今为止，该作用主要被委托给银盐（AgSbF 6，AgPF 6，AgBF 4，AgOTf等）。但是，银盐可能是失活过程或副反应的来源，因此有时建议使用无银的阳离子金络合物，与更坚固的氯化物相比，它可能难以合成和处理。我们在这项研究中表明，过渡金属和主族金属族的各种路易斯酸是银盐的权宜之选。我们已经测试了Cu I，Cu II，锌II，在III，硅IV，铋III，并在各种典型的Au的其它盐我催化的转换，并且将结果已经揭示，[LAuCl]可以形成在它们的存在的活性物质。

  DOI：

  10.1002/chem.201304831
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 烯丙基丙二酸二甲酯 在 sodium tetramethoxyborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 dimethyl 2-allyl-2-(3-oxocyclopentyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  高效金（I）催化未活化烯烃与α-酮的直接分子内加氢烷基化

  摘要：

  黄金易于获得：Au I催化的标题反应可轻松高效地获得高度取代的环状化合物，并具有出色的收率和良好的非对映选择性。在没有添加试剂的情况下，这种转变构成了过渡金属催化的具有简单α-酮基的未活化烯烃直接加氢烷基化的第一个例子。Bn ＝苄基，Ts ＝甲苯磺酰基。

  DOI：

  10.1002/anie.201100044

文献信息

• Catalytic Intramolecular Ketone Alkylation with Olefins by Dual Activation
  作者：Hee Nam Lim、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201507741

  日期：2015.12.7

  Two complementary methods for catalytic intramolecular ketone alkylation reactions with unactivated olefins, resulting in Conia‐ene‐type reactions, are reported. The transformations are enabled by dual activation of both the ketone and the olefin and are atom‐economical as stoichiometric oxidants or reductants are not required. Assisted by Kool’s aniline catalyst, the reaction conditions can be both

  报道了两种与未活化的烯烃催化的分子内酮烷基化反应的互补方法，这些反应导致了Conia-ene型反应。转化通过酮和烯烃的双重活化而实现，并且是原子经济的，因为不需要化学计量的氧化剂或还原剂。在库尔的苯胺催化剂的辅助下，反应条件可以是pH中性和氧化还原中性的。因此可以容忍各种各样的官能团。尽管铑催化剂可有效形成五元环，但还开发了提供六元环产物的钌基体系。
• Silver-Free Two-Component Approach in Gold Catalysis: Activation of [LAuCl] Complexes with Derivatives of Copper, Zinc, Indium, Bismuth, and Other Lewis Acids
  作者：Weizhen Fang、Marc Presset、Amandine Guérinot、Christophe Bour、Sophie Bezzenine-Lafollée、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/chem.201304831

  日期：2014.4.25

  sometimes advisable to use silver‐free cationic gold complexes, which can be difficult to synthesize and to handle compared with the more robust chloride. We show in this study that various Lewis acids of the transition and main group metal families are expedient substitutes to silver salts. We have tested CuI, CuII, ZnII, InIII, SiIV, BiIII, and other salts in a variety of typical AuI‐catalyzed transformations

  [LAuCl]型配合物（L =膦，亚磷酸酯，NHC等）广泛用于均相催化中，但是，它们通常是无活性的，必须与卤化物清除剂一起使用。迄今为止，该作用主要被委托给银盐（AgSbF 6，AgPF 6，AgBF 4，AgOTf等）。但是，银盐可能是失活过程或副反应的来源，因此有时建议使用无银的阳离子金络合物，与更坚固的氯化物相比，它可能难以合成和处理。我们在这项研究中表明，过渡金属和主族金属族的各种路易斯酸是银盐的权宜之选。我们已经测试了Cu I，Cu II，锌II，在III，硅IV，铋III，并在各种典型的Au的其它盐我催化的转换，并且将结果已经揭示，[LAuCl]可以形成在它们的存在的活性物质。
• Efficient Gold(I)-Catalyzed Direct Intramolecular Hydroalkylation of Unactivated Alkenes with α-Ketones
  作者：Ya-Ping Xiao、Xin-Yuan Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201100044

  日期：2011.5.16

  highly substituted cyclic compounds with excellent yields and good diastereoselectivity. This transformation constitutes the first example of transition‐metal‐catalyzed direct hydroalkylation of unactivated alkenes with simple α‐ketone groups in the absence of additive reagents. Bn=benzyl, Ts=tosyl.

  黄金易于获得：Au I催化的标题反应可轻松高效地获得高度取代的环状化合物，并具有出色的收率和良好的非对映选择性。在没有添加试剂的情况下，这种转变构成了过渡金属催化的具有简单α-酮基的未活化烯烃直接加氢烷基化的第一个例子。Bn ＝苄基，Ts ＝甲苯磺酰基。